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我試著回答看看.... ※ 引述《childisher (小賊)》之銘言: 1.水在25度C時會蒸發(事實) 自由能看起來好像應該是負值(趨向自發) 可是實際上卻是正值 為什麼呢?? 從熱力學來看 水放在25度C一大氣壓下的確會一直蒸發掉 但是這是因為處在開放系統的關係 liquid --> gas(跑掉) 如果處在close system應該就不會摟 會處於一個動態平衡狀態 此外,根據氣體動力論在25度C下,空氣約有3.7 kJ/mole的動能(1.5kT) 或許能夠提供給水足夠的能量讓他的自由能變成負的 而且..水要蒸發應該也是需要吸熱吧?他從環境中吸取的能量 應該就能夠讓水蒸發、自由能由正變到負了 2.還有系統亂度增加(吸熱時) 環境不是一定會放熱嗎?(亂度減少) 這樣課本怎麼會有兩個亂度同時增加 或是同時減少的例子呢?? 還是說系統跟環境會同時放熱 同時吸熱?! 這應該是根據 S = q / T 來考慮的吧 但是請注意這個式子,只能用在等溫的系統中 如果是等壓系統,應該是要用 d G - S = (-----) 應該是偏微分...不會打= =+ d T p 至於亂度...同時增加的話,ΔS宇宙 > 0 這是熱力學第二定律說的 如果能夠找到讓ΔS宇宙 < 0 應該就能拿諾貝爾獎了 3.還有化學反應為什麼"只考慮系統"的亂度增加與否來判斷是否自發? 像是N2 + 3 H2 -> 2 NH3 左邊四個右邊兩個 所以"系統"的亂度<0不自發 (物理變化要討論universe的亂度 可化學變化只討論系統的??) 其實最常用自由能變化,來考慮反應會不會自發 如果用 S 來考慮,根據上面的式子也是沒錯 因為通常化學反應都是在定壓下進行 4.以前老師不是說 系統趨向於低能量嗎?(低位能?) 宇宙的能量固定 所以表示環境趨向高能量?? 那表示一個系統要將能量放出去才合理 放熱的亂度變化是負值(亂度變小) 可是既然趨向如此 不是應該亂度趨向於變大嗎?? Atkins 的敘述是這樣: The entropy of an isolated system in the course of a spontaneous change: ΔS > 0 tot ΔS = ΔS系統 + ΔS環境 tot 如果你把熱從系統中放出去 ΔS系統會減小,但是ΔS環境也會增加 而且環境是開放的,分子吸熱以後能夠到處跑,增加的幅度會比ΔS系統大 所以還是符合熱力學第二定律的 不知道這樣有沒有回答到了 -- 如今頭顱已斷 精神瀰漫 />∥ ╔╗ ╔╗ ╔∥ ╠╣╦═╬╝ ╚╝∥╚ ╠╣╬ ∥╔ /|) ╚ ╠╝∥╔╬╝/(︿ / \ 或者可以開始幸福了 M.H. ╝╚╝╝╚childisher --



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