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我试着回答看看.... ※ 引述《childisher (小贼)》之铭言: 1.水在25度C时会蒸发(事实) 自由能看起来好像应该是负值(趋向自发) 可是实际上却是正值 为什麽呢?? 从热力学来看 水放在25度C一大气压下的确会一直蒸发掉 但是这是因为处在开放系统的关系 liquid --> gas(跑掉) 如果处在close system应该就不会搂 会处於一个动态平衡状态 此外,根据气体动力论在25度C下,空气约有3.7 kJ/mole的动能(1.5kT) 或许能够提供给水足够的能量让他的自由能变成负的 而且..水要蒸发应该也是需要吸热吧?他从环境中吸取的能量 应该就能够让水蒸发、自由能由正变到负了 2.还有系统乱度增加(吸热时) 环境不是一定会放热吗?(乱度减少) 这样课本怎麽会有两个乱度同时增加 或是同时减少的例子呢?? 还是说系统跟环境会同时放热 同时吸热?! 这应该是根据 S = q / T 来考虑的吧 但是请注意这个式子,只能用在等温的系统中 如果是等压系统,应该是要用 d G - S = (-----) 应该是偏微分...不会打= =+ d T p 至於乱度...同时增加的话,ΔS宇宙 > 0 这是热力学第二定律说的 如果能够找到让ΔS宇宙 < 0 应该就能拿诺贝尔奖了 3.还有化学反应为什麽"只考虑系统"的乱度增加与否来判断是否自发? 像是N2 + 3 H2 -> 2 NH3 左边四个右边两个 所以"系统"的乱度<0不自发 (物理变化要讨论universe的乱度 可化学变化只讨论系统的??) 其实最常用自由能变化,来考虑反应会不会自发 如果用 S 来考虑,根据上面的式子也是没错 因为通常化学反应都是在定压下进行 4.以前老师不是说 系统趋向於低能量吗?(低位能?) 宇宙的能量固定 所以表示环境趋向高能量?? 那表示一个系统要将能量放出去才合理 放热的乱度变化是负值(乱度变小) 可是既然趋向如此 不是应该乱度趋向於变大吗?? Atkins 的叙述是这样: The entropy of an isolated system in the course of a spontaneous change: ΔS > 0 tot ΔS = ΔS系统 + ΔS环境 tot 如果你把热从系统中放出去 ΔS系统会减小,但是ΔS环境也会增加 而且环境是开放的,分子吸热以後能够到处跑,增加的幅度会比ΔS系统大 所以还是符合热力学第二定律的 不知道这样有没有回答到了 -- 如今头颅已断 精神弥漫 />∥ ╔╗ ╔╗ ╔∥ ╠╣╦═╬╝ ╚╝∥╚ ╠╣╬ ∥╔ /|) ╚ ╠╝∥╔╬╝/(︿ / \ 或者可以开始幸福了 M.H. ╝╚╝╝╚childisher --



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