作者Zender (ｒｅｔａｒｄNN))
看板Chemistry
標題[問題] 立體結構 與 氧化反應
時間Tue May 29 23:40:18 2007
A.
http://dwarfurl.com/cb49c
這是一個 vinylogous Mukaiyama aldol reaction 的反應
反應試劑有 SnCl4 (根據我的瞭解 它在這邊是一個Lewis Acid, 扮演催化劑)
反應機制大概推出來了
Q1. N ─ C 鍵本來是在平面上, 為何反應後是 N -- C (向內?)
簡單說就是 為何 compound 3 的立體結構會如此
B.
http://dwarfurl.com/ef1aa
step f 這是一個 bis-silylation 的反應
試劑有 a. 2,6-lutidine, TBSOTf
b. CAN (ceric ammonium nitrate)︰Ce(NO3)6(NH4)2
我知道 a. 利用 TBSOTf 來做 bis-silylation
Q2. 2,6-lutidine 在這邊的用途是?
還是它也是一個催化劑? 又 是如何作反應呢
另 b. 中 CAN 是一個氧化劑, 會從 Ce(IV) 接收一個電子變成 Ce(III)
Q3. 請問 CAN 如何把 │ 氧化成 │
Boc - N - C = O HN - C = O
C. per-iodic acid (H5IO6︰H4IO4+2H2O) 中
Q4. H4IO4 如何跟 H-O O-H 這個 diol 進行氧化反應呢
│ │
C - C
懇請不吝指教 感激不盡
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以下空白
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※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc)
◆ From: 59.112.181.62
1F：推 nestealee:A3.我覺得CAN是酸性條件所以使Boc離去 05/30 00:17
2F：推 miscola:Q1的話 我覺得可能是經由anti clinal TS得到的結果 05/30 02:56
3F：→ miscola:所以OH跟CN會互為anti 而OH之所以會向前是因為 05/30 03:06
4F：→ miscola:aldehyde被Nu attack時候可以用Felkin-Ahn model來解釋 05/30 03:08
5F：→ miscola:Q2的話2,6-lutidine是當作scavenger來用 trap住反應 05/30 03:12
6F：→ miscola:中產生的酸 05/30 03:13
7F：→ miscola:Q4的話我猜應該是跟NaIO4形成五環的Ts氧化diol吧 05/30 03:14
8F：→ miscola: 一樣 05/30 03:17
9F：推 Zender:感謝樓上兩位的指教 :) 06/01 07:14