作者Zender (ｒｅｔａｒｄNN))
看板Chemistry
标题[问题] 立体结构 与 氧化反应
时间Tue May 29 23:40:18 2007
A.
http://dwarfurl.com/cb49c
这是一个 vinylogous Mukaiyama aldol reaction 的反应
反应试剂有 SnCl4 (根据我的了解 它在这边是一个Lewis Acid, 扮演催化剂)
反应机制大概推出来了
Q1. N ─ C 键本来是在平面上, 为何反应後是 N -- C (向内?)
简单说就是 为何 compound 3 的立体结构会如此
B.
http://dwarfurl.com/ef1aa
step f 这是一个 bis-silylation 的反应
试剂有 a. 2,6-lutidine, TBSOTf
b. CAN (ceric ammonium nitrate)︰Ce(NO3)6(NH4)2
我知道 a. 利用 TBSOTf 来做 bis-silylation
Q2. 2,6-lutidine 在这边的用途是?
还是它也是一个催化剂? 又 是如何作反应呢
另 b. 中 CAN 是一个氧化剂, 会从 Ce(IV) 接收一个电子变成 Ce(III)
Q3. 请问 CAN 如何把 │ 氧化成 │
Boc - N - C = O HN - C = O
C. per-iodic acid (H5IO6︰H4IO4+2H2O) 中
Q4. H4IO4 如何跟 H-O O-H 这个 diol 进行氧化反应呢
│ │
C - C
恳请不吝指教 感激不尽
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以下空白
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※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc)
◆ From: 59.112.181.62
1F：推 nestealee:A3.我觉得CAN是酸性条件所以使Boc离去 05/30 00:17
2F：推 miscola:Q1的话 我觉得可能是经由anti clinal TS得到的结果 05/30 02:56
3F：→ miscola:所以OH跟CN会互为anti 而OH之所以会向前是因为 05/30 03:06
4F：→ miscola:aldehyde被Nu attack时候可以用Felkin-Ahn model来解释 05/30 03:08
5F：→ miscola:Q2的话2,6-lutidine是当作scavenger来用 trap住反应 05/30 03:12
6F：→ miscola:中产生的酸 05/30 03:13
7F：→ miscola:Q4的话我猜应该是跟NaIO4形成五环的Ts氧化diol吧 05/30 03:14
8F：→ miscola: 一样 05/30 03:17
9F：推 Zender:感谢楼上两位的指教 :) 06/01 07:14