作者AAQQUUAA ()
看板Chemistry
標題Re: 請問共聚物的熱學性質問題....
時間Mon Nov 27 00:43:42 2006
團聯是共聚物是block copolymer
定義是AAAAAAAAAAA-BBBBBBBBBBBB AB分別為兩種單體 通常為di-block
當然也有tri-block以上的共聚物
ABABAB則是交替式共聚物alternative copolymer
另外還有graft與random這是比較一般的分法
通常文字上的表示為polyA-b-B b指的就是block
而所謂的Tg其實定義並不是很一致
但是 Tg通常是指在該溫度時 主鏈運動規模能達到數十個碳的程度
其實單體分子夠大 單體本身也可以表現出Tg
而共聚物的Tg大致上說來
random alternative graft 都只有一個
這種會量到兩個 大概就是DMA量出來的
設定不同的頻率與溫度 可能可以得到兩個Tg
而像PU或者是nylon或是polyester這種兩種單體聚合出來的高分子
有人不認為是alternative copolymer 但是也有人認為是 XD
但是一般講的"Tg"是由DSC或是TMA所量測後得到的<--大多是用DSC測出來的啦
DMA則是在α-relaxation出現的溫度 稱之為Tg
但是DMA的測試 就是要控制不同的頻率與升溫速度
不同的分子結構 對於不同的頻率的振動吸收行為會不一樣
所以控制不同的頻率 對於不同的分子
其α,β,γ三個relaxation出現的溫度漂移的程度會不同
因此控制妥當
是可以把random, alternative, 及graft中不同高分子的Tg
也就是α-relaxation出現的溫度給分開
回到團聯式共聚物的Tg只有一個與Tm有兩個
由於團聯式共聚物可以同時具有出兩種高分子的特性
其實把它當成不會有巨觀相分離的polymer blend來思考會比較容易理解
因此用DSC所量測的Tg也應該有兩個 但是多少會向彼此間的Tg漂移一點
若用DSC測不到兩個 很可能就是因為兩個高分子的Tg很接近
同樣的現象也會存在於Tm
很直接的想法就是 兩個鏈段的高分子Tm差距夠大 DSC的解析度夠把他們讀出來
而要提高解析度 不管是升溫降溫 溫度變化要夠慢
熱傳需要時間 相變化需要時間
升溫快 很多熱事件發生的溫度 都會往高溫飄 降溫快 則會往低溫飄
※ 引述《Anfernee0907 ()》之銘言:
: 發表一下個人淺見
: 你說的團聯式共聚物是block copolymer還是random copolymer?
: 如果是團聯式ABABABAB
: random AABABBABAB
: 在描述共聚的Tg 有個最簡單的Fox equation(用google找應該有很多..^^)
: 你所謂團聯式共聚物沒有兩個Tg是你實驗的結果還是理論上的說法?
: 就我所知道PU(polyurethane)就因為軟硬練段所以在"適當"條件下有兩個Tg
: 它是屬於 block copolymer,而random copolymer 只有一個Tg
: 如果說是實驗上的結果..我想說的是..看不到不代表沒有
: 有可能是儀器resolution的問題,也可能是條件的問題
: 儀器的話用DMA是我知道對Tg變化較敏感的儀器
: 條件的話可以用更快速升溫,可以增加tTg點的解析度
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