团联是共聚物是block copolymer 定义是AAAAAAAAAAA-BBBBBBBBBBBB AB分别为两种单体 通常为di-block 当然也有tri-block以上的共聚物 ABABAB则是交替式共聚物alternative copolymer 另外还有graft与random这是比较一般的分法 通常文字上的表示为polyA-b-B b指的就是block 而所谓的Tg其实定义并不是很一致 但是 Tg通常是指在该温度时 主链运动规模能达到数十个碳的程度 其实单体分子够大 单体本身也可以表现出Tg 而共聚物的Tg大致上说来 random alternative graft 都只有一个 这种会量到两个 大概就是DMA量出来的 设定不同的频率与温度 可能可以得到两个Tg 而像PU或者是nylon或是polyester这种两种单体聚合出来的高分子 有人不认为是alternative copolymer 但是也有人认为是 XD 但是一般讲的"Tg"是由DSC或是TMA所量测後得到的<--大多是用DSC测出来的啦 DMA则是在α-relaxation出现的温度 称之为Tg 但是DMA的测试 就是要控制不同的频率与升温速度 不同的分子结构 对於不同的频率的振动吸收行为会不一样 所以控制不同的频率 对於不同的分子 其α,β,γ三个relaxation出现的温度漂移的程度会不同 因此控制妥当 是可以把random, alternative, 及graft中不同高分子的Tg 也就是α-relaxation出现的温度给分开 回到团联式共聚物的Tg只有一个与Tm有两个 由於团联式共聚物可以同时具有出两种高分子的特性 其实把它当成不会有巨观相分离的polymer blend来思考会比较容易理解 因此用DSC所量测的Tg也应该有两个 但是多少会向彼此间的Tg漂移一点 若用DSC测不到两个 很可能就是因为两个高分子的Tg很接近 同样的现象也会存在於Tm 很直接的想法就是 两个链段的高分子Tm差距够大 DSC的解析度够把他们读出来 而要提高解析度 不管是升温降温 温度变化要够慢 热传需要时间 相变化需要时间 升温快 很多热事件发生的温度 都会往高温飘 降温快 则会往低温飘 ※ 引述《Anfernee0907 ()》之铭言： : 发表一下个人浅见 : 你说的团联式共聚物是block copolymer还是random copolymer? : 如果是团联式ABABABAB : random AABABBABAB : 在描述共聚的Tg 有个最简单的Fox equation(用google找应该有很多..^^) : 你所谓团联式共聚物没有两个Tg是你实验的结果还是理论上的说法? : 就我所知道PU(polyurethane)就因为软硬练段所以在"适当"条件下有两个Tg : 它是属於 block copolymer,而random copolymer 只有一个Tg : 如果说是实验上的结果..我想说的是..看不到不代表没有 : 有可能是仪器resolution的问题,也可能是条件的问题 : 仪器的话用DMA是我知道对Tg变化较敏感的仪器 : 条件的话可以用更快速升温,可以增加tTg点的解析度 --

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