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※ 引述《Serleser (Serueser~)》之銘言: 由於最近在考試,這部分有讀到! 如有錯誤請指教~ : 第一次發文 : 請教一下板上大大們 : dU的定義式:nCvdT --> 只能用於ideal gas 以及 不可壓縮物質 : dH的定義式:dU+PV或nCpdT -->定義:H=U+PV,由因為連續函數,所以可寫為 dH=dU+d(PV)可以再展開為 dH=dU+P dV+V dP U一般作為溫度以及體積函數 U=f(T,V),H則為溫度以及壓力函數H=f(T,P), 理想以及非理想都可以使用: 1. dU = nCvdT + [T(dP/dT)v - P]dV --> 中刮號為壓力修正項 2. dU = PdV - TdS --> (1st & 2nd law 的結合) 3. dH = nCpdT + [V - T(dV/dT)p]dP --> 中刮號為體積修正項 4. dH = VdP + TdS (一樣1st&2nd law的結合) 所以當ideal gas 或者 固體或液體時,dU=nCvdT;dH=nCpdT這兩式才成立! : 以上說法是否有錯誤? : 如果是對的再請問一下 : dH在恆容下:dU+0=nCpdT : 那麼不就變成:nCvdT=nCpdT : 我一直覺得有哪裡怪怪的 : 有書上是寫dH在恆容恆壓下都是nCpdT : 而dU在恆容恆壓下也是nCvdT 應改為: 恆容下,dV=0 所以 dU = nCvdT --> 參考 eqn.1 恆壓下,dP=0 所以 dH = nCpdT --> 參考 eqn.3 同時恆容恆壓時,dH = dU + d(PV) --> d(PV)=0 所以 dH = dU 因此 Cp = Cv 或者 為液體/固體時 其 Cp = Cv(dH=dU)。因為液體固體為不可壓縮物質, 其所面對的體積固定並且壓力為1atm(並非內在壓力),也為Cp=Cv : 不過我不太懂為什麼, : 是怎麼推得的呢? : 有大大可以幫我解答嗎? : 感謝 都用1st law 解釋就可以了! --



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