※ 引述《ray3839139 (想變強)》之銘言： : 不管稀薄與否 只有溶質遵守Henry law : 都可視為規則溶液？ : 這句話正確嗎 : 若正確請問如何証明 很久沒碰溶液熱力學了 試著回答看看 若有錯誤麻煩各位板友指正<(_ _)> ==========================正文開始============================ 不管稀薄與否 只有溶質遵守Henry's law 都可視為規則溶液？ 我的答案是否定的 理由如下： 首先我們來看何為二元溶液之 Henry's law Henry's law 對二元規則溶液而言，溶質(假設為B)稀薄時， 定溫下，其(B)活性係數(activity coefficient)為一不等於"1"之常數 此常數稱為 Henry constant 為什麼要強調稀薄呢？ 這必須從規則溶液的定義說起 二元規則溶液 稍不理想之二元真實溶液(即最接近理想溶液之真實溶液) 在熱力學上被稱為可使用準化學模式(quasi-chemical model)之二元凝相溶液 其定義式為 2 lnγA = αXB 2 lnγB = αXA 其中 γA,γB分別代表 A(在此假設為溶劑)以及 B(在此假設為溶質)之活性係數 XA, XB分別代表 A 及 B 之莫爾分率 α= Ω/RT 若要符合 Henry's law 則溶質之γB = constant 代入定義式中 2 ln(constant) = αXA 又α在定溫下為一定值(僅和AB間鍵能差異有關) 2 故而XA亦必須為一定值 2 而在XA(溶劑)甚大(≒1)時，其XA亦約為 1 2 但隨著溶質B之增加到一定程度後，XA將不再為 1 也將不再符合Henry's law 和原命題矛盾 即若為規則溶液，則要符合Henry's law 必須在一小之濃度範圍 若在大範圍內溶質均符合Henry's law 則必定不會符合規則溶液之定義式 即不可能為規則溶液 即activity對molar fraction作圖有一大段斜直線 則只有在非常不理想之真實溶液中才會出現 根據以上結論 不管稀薄與否 只有溶質遵守Henry's law 都可視為規則溶液？ 答案是否定 只有在溶質稀薄時遵守Henry's law才可視為規則溶液 以上小弟淺見 -- 五主 oo oo 蛋 oo o 北歐 @ 龍僕 o o 星座 羊 牛 o 孖 蟹 獅 @ 女 東獸 o@ooo 不死 @@@ 西遊 遊鴨 ooo 秤 o 蠍 射 羯 瓶 o 魚 o 西獸 ooo o 傭兵 ooooo 希臘 oo o 盜鴨 o 世界 薩 o 日 o 月 @ 奧 @ 遊俠 ooo 異界 oooo 埃及 ooo 迪 o 毒 米 史 o 精 o 妹子 ooooo 防龍 o ooo 巨像 ooooo 166,809,539ψ [ptt]泰 可換水海盜 女巫 @@@oo 機龍 ooooo 機獸 o 常掛代表 月狼 o=有 @=滿等 @=滿等技 --

※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc) ◆ From: 140.120.135.23 ※ 編輯: lucifer19 來自: 140.120.135.23 (12/02 21:18) 我因為也很久沒碰溶液熱力學了 也不是很確定 可能要請你把題目整個PO出來看看有無強者解答了 而從你的敘述中我第一反應是使用Gibbs-Duhem equation作 ※ 編輯: lucifer19 來自: 140.120.135.23 (12/02 22:06)