※ 引述《ray3839139 (想变强)》之铭言： : 不管稀薄与否 只有溶质遵守Henry law : 都可视为规则溶液？ : 这句话正确吗 : 若正确请问如何证明 很久没碰溶液热力学了 试着回答看看 若有错误麻烦各位板友指正<(_ _)> ==========================正文开始============================ 不管稀薄与否 只有溶质遵守Henry's law 都可视为规则溶液？ 我的答案是否定的 理由如下： 首先我们来看何为二元溶液之 Henry's law Henry's law 对二元规则溶液而言，溶质(假设为B)稀薄时， 定温下，其(B)活性系数(activity coefficient)为一不等於"1"之常数 此常数称为 Henry constant 为什麽要强调稀薄呢？ 这必须从规则溶液的定义说起 二元规则溶液 稍不理想之二元真实溶液(即最接近理想溶液之真实溶液) 在热力学上被称为可使用准化学模式(quasi-chemical model)之二元凝相溶液 其定义式为 2 lnγA = αXB 2 lnγB = αXA 其中 γA,γB分别代表 A(在此假设为溶剂)以及 B(在此假设为溶质)之活性系数 XA, XB分别代表 A 及 B 之莫尔分率 α= Ω/RT 若要符合 Henry's law 则溶质之γB = constant 代入定义式中 2 ln(constant) = αXA 又α在定温下为一定值(仅和AB间键能差异有关) 2 故而XA亦必须为一定值 2 而在XA(溶剂)甚大(≒1)时，其XA亦约为 1 2 但随着溶质B之增加到一定程度後，XA将不再为 1 也将不再符合Henry's law 和原命题矛盾 即若为规则溶液，则要符合Henry's law 必须在一小之浓度范围 若在大范围内溶质均符合Henry's law 则必定不会符合规则溶液之定义式 即不可能为规则溶液 即activity对molar fraction作图有一大段斜直线 则只有在非常不理想之真实溶液中才会出现 根据以上结论 不管稀薄与否 只有溶质遵守Henry's law 都可视为规则溶液？ 答案是否定 只有在溶质稀薄时遵守Henry's law才可视为规则溶液 以上小弟浅见 -- 五主 oo oo 蛋 oo o 北欧 @ 龙仆 o o 星座 羊 牛 o 孖 蟹 狮 @ 女 东兽 o@ooo 不死 @@@ 西游 游鸭 ooo 秤 o 蠍 射 羯 瓶 o 鱼 o 西兽 ooo o 佣兵 ooooo 希腊 oo o 盗鸭 o 世界 萨 o 日 o 月 @ 奥 @ 游侠 ooo 异界 oooo 埃及 ooo 迪 o 毒 米 史 o 精 o 妹子 ooooo 防龙 o ooo 巨像 ooooo 166,809,539ψ [ptt]泰 可换水海盗 女巫 @@@oo 机龙 ooooo 机兽 o 常挂代表 月狼 o=有 @=满等 @=满等技 --

※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc) ◆ From: 140.120.135.23 ※ 编辑: lucifer19 来自: 140.120.135.23 (12/02 21:18) 我因为也很久没碰溶液热力学了 也不是很确定 可能要请你把题目整个PO出来看看有无强者解答了 而从你的叙述中我第一反应是使用Gibbs-Duhem equation作 ※ 编辑: lucifer19 来自: 140.120.135.23 (12/02 22:06)