我觉得这是一个很好的观念问题，因为以前我也被困惑过 平常我们在 PV图，ST图之类的空间做路径积分 这些路径上每个点都是平衡态，因此不管你挑哪条路径，都是可逆过程。 那麽，不可逆过程的路径在哪里呢？ 实际上是，一旦系统进入不可逆/非平衡过程，就跳出了这些PV图，ST图的空间 而来到了更高维度的相空间：你可以想像气体或晶格有各种 eigenmode 等等 你可以把原本的 "平衡态状态空间" 想成这个高维度相空间的一个子空间 回到 state function 的定义：这定义一般只适用在平衡态状态空间 (有些理论在接近平衡态时也会使用，但是在一般非平衡时没有定义) 因此 "积一圈等於零" 这种路径积分，是被限制在平衡态的子空间中才成立的 这些 state function 在更一般的空间 (1) 不一定有定义 (2) 即使有，不一定会保守 ※ 引述《qwer5100 (职业浅水夫)》之铭言： : 我们都知道state function的意思就是与路径无关，只在乎起始跟终点，所以以一个回路 : 来说全积分等於0。 : 但小弟遇到一个问题 : 开放课程说 state function如果是回路，那熵变跟内能变与起点终点并无关系，要看可 : 逆与不可逆过程的参与。 : 在可逆过程中熵满足全积分等於0，但若有不可逆过程参与就不等於0。 : 这样看来如果有不可逆参与 : 熵就不是state function吗？ --

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