※ 引述《pipidog (如果狗狗飞上天)》之铭言： : 所以所有多体的计算都是在进一切的可能把整个问题简化成single-particle的 : Hamiltonian.不管简单的Hartree-Fock,到後来从DFT衍生出来的近似法例如LDA, : LSDA,GGA,都是如此. : 总的来讲,这些近似把都是丢掉了一些没办法计算的交互作用项,然後找出一组 : 等效的位能场,例如Hartree-Fock场,Kohn-Sham potential.把这个位能场取代原 : 本的交互作用场,让整个Hamiltonian变成单粒子的薛丁格方程,然後对角化之後 : 得出能阶.把电子在Ef以下通通填满叫做GS. 所以电子通通填在 Ef 以下的就是 many-body GS ?? 那麽在把问题简化成 single-body Hamiltonian 之後, 求得的能阶 是 single-body level, 还是近似的 many-body level 呢? : 那马上产生的一个问题是,既然我已经有了一组完备的single particle了,我把一 : 颗电子抓上去,不就是激发态了吗? : 这样说,对,也不对,把电子直接抓上去,那是single particle的激发态,却不是 : many的激发态.充其量只是一个还可以的近似,但真正的求法不是这样. 所以 many-body excitation 跟 single-body excitation 根本就是不一样的事情? 那麽...many-body excitation是怎样的一回事呢 @@?? 更确切的问, 就是 single-body level 和 many-body level 基本上就是不同的对吧? 那麽他们各自的 GS 和 ES 又是怎麽样的形态呢 ? : 所以把GS的电子拉一颗上来,并不对应到激发态真正该有的单电子能级. ^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ 不解...这里的 ES 是指 many body 的? : 但问题就出在,不管是HF或是DFT,这个求解激发态的方法,是这种作法要做到"可信" : ,是有问题的!! 至於问题再哪就是另一个故事了,而且常常会跟spin扯上关系.不 : 过这边就不说了. : 所以要说那些DFT的方法可不可以求激发态,我认为是没问题,最粗糙的作法就是像 : 你说的那样,GS能级拉一颗电子上来就是了,只是以我们用ab initio要求的就是又 : 好又准的数值方法来看,这样的作法绝对是不会有人满意的. 题外问 一般最能让人满意的方法是什麽, 有哪些呢?? TDDFT ? GW approximation ? --

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