作者buteo (找寻人与人的键结)
看板Chemistry
标题Re: [实验] 金属错合物接上PPh3，如何清楚讯号?
时间Fri Sep 12 20:14:03 2014
※ 引述《moskywei (牛)》之铭言：
: 金属接上Ligand後谱图都还是非常好看，
: 但一旦进行下一步将其中一个配位，置换成PPh3後，
: NMR H谱就整个糊在一起 6~8 就是一大坨，没有办法分辨是不是有接上
: 以前还可以藉由测p谱，但最近没有测p谱的探头。而且要收H谱的图。
: NMR的频率是300MEGAHz
: 是因为解析度太低吗?
测31P NMR还是最佳解 只要3分钟
你要发表新化合物也肯定是要附31P NMR的光谱
300 MHz已经够了 Ph-的讯号本来就是会杂成两团
(meta一团 ortho和para一团 有时两团混在一起变一大团)
测更高频肯定图会更好看 但有多少帮助很难说 每个化合物都不一样
: 有没有什麽方法可以测得清楚一点的图呢，2-d的图谱有没有办法解决这种情况呢
: (2-d的有机光谱修得不是很好，但还是大概知道怎麽解)
重点是积分 纵使peak没有个个分明 但总积分应该要吻合15个H (如果接1个PPh3)
测氢谱时把relaxation time调到10秒 这样积分的准确性会很高
如果讯号会和C6D6或CDCl3的solvent peak重叠影响积分判断
可以用CD2Cl2.CD3CN或D-acetone 视你化合物的溶解度和稳定度而定
2-D NMR是用来帮你assign peaks 但不会让你的图变好看
在这个问题上 我觉得用2-D是吃力不讨好
发表文章大家都会认知Ph的讯号不会好看 所以这不是问题 不过积分要对
: 想再问一下PPh3的如果测C谱，
: 是不是总共只会有4个讯号呢?(三个Ph为对称，每个Ph有4个C讯号)
对 但是小心Ph上的C会和P coupling 有时不小心可能会把doublet判断成两根讯号
13C NMR在此其实是个不错的工具 因为图谱和1H NMR比相对清楚
而且你可以找到和P相接的C(会是doublet)
如果PPh3有成功接上金属 那个C应该会位移
俊毅Bird Man
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※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc), 来自: 165.91.12.20
※ 文章网址: http://webptt.com/cn.aspx?n=bbs/Chemistry/M.1410524045.A.B56.html
1F：推 moskywei: 谢谢你的回覆，鉴於BBO探头一直无法使用只有DAUL，我还 09/12 22:34
2F：→ moskywei: 是测测看C谱好了。 比较麻烦的是我本来的Ligand上就 09/12 22:35
3F：→ moskywei: 有不只一个苯环，所以H谱的PEAK你侬我侬全黏在一起QQ 09/12 22:36
4F：→ buteo: 够纯的话 总积分会是准的 09/12 23:38
5F：推 tawin: 为何不Run质谱, 分子量以及金属独特的isotope peak可以辨认 09/20 00:46
6F：→ jessti: ms送测很慢，分子量也不见得适用 09/20 11:35