作者aming75 ( )
看板Chemistry
标题[学科] 无机化学
时间Fri Jan 18 14:12:50 2008
[90交大]How does each of the following modifications affect the rate of
a Pt or Pd square planar substituation reaction?
(A) Changing a trans ligand from H to Cl
(B) Changing the leaving group from Cl to I
(C) Adding a bulky substituent to a cis ligand
(D) Increasing the postive charge on the complex
想法:
A.我觉得是decreasing rate, ∵trans effect series H > Cl
但答案说 increasing (答案来源:全方位无机) 另外确认一下:Trans ligand
指的是trans effect series 大的的对面ligand,还是trans effect series 大的ligand?
B.我不确定是升高还是降低,I离子soft; Pt, Pd(2+) soft,所以键结强不易离去,速率下降
还是说从有机角度:I离子为weak base, good leaving group,所以速率升高呢?
(答案是升高)
C.此反应藉由"A" mechanism, 产生TBP结构的过渡状态,所以分子越大越不利ligand的
加入, 速率变慢呢? (还是说不是藉由这个机制!答案是说因 cis effect,速率升高)
D.金属氧化数越高, ligand越易加入配位,所以速率升高呢?还是说氧化数越高,ligand
越不易离去?(答案是降低)
有人可以帮忙解释吗? 感谢您看完~~谢谢
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◆ From: 218.164.155.3
※ 编辑: aming75 来自: 218.164.155.3 (01/18 14:33)
1F:推 nightoffire:A.B都是跟leaving group好坏有关 没有错答案 01/18 17:59
2F:→ aming75:谢谢楼上 我大概了解关键在哪了! ^^ 01/18 23:08
3F:推 messboy:我认为A 应该跟trans effect有关 应该减慢速率.. 01/19 17:41