※ 引述《hightacps (海獺)》之銘言： : : AgCl的Ksp=10^-10 : : Ag2CrO4的Ksp=4*10^-12 : : AgCl先沉澱而Ag2CrO4後沉澱 : : 請問: 當Ag2CrO4沉澱時Cl-濃度剩多少? : AgCl <--> Ag+ + Cl- : 初 x 0.1 : 中 -y -y : -------------------------- : 中 x-y 0.1-y x是我們假設的 不知道x和y相差多大 : 但是可以由K確知0.1>>>y ^^^^^^^^^ : Ag2CrO4 <--> 2Ag+ + CrO42- : 初 x-y 0.1 : 中 -2u -u : -------------------------- : 末 x-y-2u 0.1-u 相同道理x,y,u因為兩K相差不大(0.01倍) : 所以不好意思亂省略 但是可以確定0.1>>>u : (1)Ksp =4*10^(-12)=(x-y-2u)^2(0.1-u) 0.1>>u : =(x-y-2u)^2(0.1) : x-y-2u = 6.326 x 10^(-6) : (2)Ksp =10^(-10) = (x-y-2u)(0.1-y) : =[6.326 x 10^(-6)](0.1-y) : ==>[Cl-]= 0.1 - y = 1.6 x 10^(-5) ^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ 列思考過程的方式是比較妥當沒有錯，不過看到這條算式好像有點怪 前提是0.1>>>y的話，那最後0.1-y應該要很接近0.1才合理，怎麼會是1.6 x 10^(-5) 所以我重看了很多次運算過程， h大設的x應該是指Ag+加進來的濃度，而u跟y應該是沉澱掉的量， 這個運算方式應該是當作Ag+一次加了很多進入溶液， 然後跟Cl-沉澱完一部分後再去和CrO42-做沉澱， 但題幹敘述看起來應該是考慮Ag2CrO4洽沉澱地那瞬間Cl-的濃度，也就是u→0的時間點 在這個時間點應該是[x-y]^2‧[0.1] = 4‧10^(-12) [Ag+] = [x-y] = 6.324‧10^(-6) 在這個時間點的時候AgCl的Ksp應該同時被達成，也就是 [x-y][0.1-y] = 1‧10^(-10) [0.1-y] = 1.581‧10^(-5) 答案上是沒有問題的，不過回推回去可以得到的數據是x和y都很接近0.1 也就是說在這個時間點[Cl-]相當的低，幾乎接近AgCl完全沉澱後，才會輪到Ag2CrO4 所以如果要把沉澱量y列進算式裡的話，那麼數據給出來的答案是 y～0.1才對 以上。 -- 其實我只是想提醒那個假設有問題罷了.... --

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