以下是原題目: (我的想法打在後面) (1) - - - Arrange the following species, H2O , A1 , Cl , and A2 , according to their strength as bases: (Ka:HA1 = 9 ×10^-4 and HA2 = 4 ×10^-10 ) [95台聯A1/A6] - - - 參考書解答: A2 > A1 > H2O > Cl (2) Which of the following is the strongest Lewis base? A: NH3 B: PH3 C: AsH3 D: SbH3 E: BiH3 [92清化工] 參考書解答: BiH3 (3) For the relative order of acid strenth, which one is correct? (A) HF > HCl > HBr (B) NH3 > H2O > HF (C)H3PO4 > H3PO3 > H3PO2 [93嘉義] (D) none of these 參考書解答: (C) -- 接著是我的想法 (1):比較各離子水解傾向 - Kh of A1 = Kw/Ka = 1/9 ×10^-10 - Kh of A2 = 1/4 ×10^-4 - - 又 Cl + H2O → HCl + OH 不可能進行 而 水之解離常數 Kw = 10^-14 - - - 因此順序為 A2 > A1 > H2O > Cl 同答案 ─────────── 這樣觀念正確嗎? (2): Lewis base 為 提供l.p者 所以比較各個中心原子電負度 N > P > As > Sb > Bi 因 BiH3 之電負度最小 所以 較易提供l.p給Lewis acid 請問這樣子解釋正確嗎? 還是因電子雲密度(原子半徑)關係? (3):其他選項很明顯地錯誤,至於解答(C) 我查閱坊間參考書,wiki,各學校化學系所網站等等 找到的資料指出 磷酸家族酸性順序為: H3PO3 > H3PO2 > H3PO4 (亞 > 次 > 正) 若以氧化數大小判斷 H3PO4 > H3PO3 > H3PO2 ↗ ↗ ↗ +5 +3 +1 若以K來判斷 H3PO4 Ka1= 7.1 ×10^-3 Ka2= 6.3×10^-8 Ka3=4.4×10^-1 (三質子酸) H3PO3 Ka1=1.6 ×10^-2 (雙質子酸) H3PO2 Ka= 1 ×10^-2 因此我覺得答案是 以上皆非 ──── 順帶一問檸檬酸的命名 wiki的命名是 2-hydroxypropane- 1,2,3-tricarboxylic acid 2- 羥基丙烷 -1,2,3- 三羧 酸 不是應以"最長且含官能基之碳鍊"為主體? 我想問為什麼不是以"戊二酸"為主體 即 3-羥基-3-羧基戊二酸 O COOH O ║ │ ║ C─C─C─C─C │ │ │ OH OH OH 謝謝各位 考試將近，祝各位心想事成! --

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