: 我實際代式子算了一下 : 先說結論，2與3是確定的 : 但是1沒有那麼明顯，所以AE都不怎麼對 : 首先參考wiki碳酸條目 : https://en.wikipedia.org/wiki/Carbonic_acid : 下面有個pH随CO2分壓變化的式子 : pH_and_composition_of_carbonic_acid_solutions : [H] = [OH] + [HCO3] + 2*[CO3] : = Kw/[H] + Ka1*k*p/[H] + 2*Ka2*k*p/[H] : 其中 k = Kh/kH，p為CO2的分壓，為了方便我電荷都 : 先省略，濃度單位都用體積莫耳濃度。 : 此式整理後可得[H]的對p的二次多項式，可算得各成 : 份濃度如何隨p變化，也就是維基上附的表 : 這是只有考慮碳酸和二氧化碳，如果多了鹽酸和氫氧 : 化鈉，式子會變成 : [Na] + [H] = [OH] + [HCO3] + 2[CO3] + [Cl] : 其中[Cl]可由以下式子代換 : [Cl]+[HCl] = [A] （[A]為總氯濃度） : [H][Cl] = KA[HCl] （KA為HCl的酸解離常數） : 整理後可得 : [Cl] = KA*[A]/([H]+KA) : 由於KA >> [H]，所以 [Cl] ~= [A] : [Na]則可由以下式子代換 : [Na]+[NaOH] = [B] （[B]為總鈉濃度） : [Na][OH] = KB[NaOH] （KB為NaOH的鹼解離常數） : 整理後可得 : [Na] = KB*[B]/([OH]+KB) : 由於KB >> [OH]，所以 [Na] ~= [B] : （好像寫了兩段廢話） : 如此一來式子就變成 : [B] + [H] = [OH] + [HCO3] + 2*[CO3] + [A] : 基本上和原來碳酸的式子差不多 : 一樣可以整理成[H]的二次多項式 : 有簡單的公式解 : 現令La為待滴定鹽酸的體積，Lb為加入的滴定液體積 : [A0]和[B0]則分別為滴定前鹽酸及氫氧化鈉的濃度 : 隨著滴定進行，我們有 : [A] = [A0]*La/(La+Lb) : [B] = [B0]*Lb/(La+Lb) : 把所有數字代入後，給定二氧化碳分壓p，就可以畫出 : pH對Lb的圖，按維基所言，一般大氣中p=3.5*10^-4 atm， : p=0就是完全不考慮碳酸的影響 所以說，圖呢? : 觀察p對滴定曲線的影響可發現 : 1. 當量點之前的pH基本相等 : 2. 當量點之後的pH隨p增加而下降 : 3. 當量點的位置不怎麼隨p而變動，至少肉眼看不出來 : 若要硬算的話，可定義反曲點為當量點，則當量點 : 是會隨著p增加而往左移，但幅度基本上可忽略， : 舉個例子，若帶入題目暗示的條件 [A0]=[B0]=0.01M， : La= 25mL，帶入p=1 atm當量點也才從25mL移到24.94mL處。 : 若[A0]=[B0]下降到0.001M，當量點左移的會更明顯， : 但圖也不會長得像選項一樣。 p增加當量點會左移.....你認真的嗎? 至於幅度能不能忽略 這取決於放置環境內空氣的量與配製溶液的量的比 如果越高越不能忽略 越低就可以 但回頭看題目，它真的沒有講放置環境長怎樣，所以這個比是不清楚的 題目只要我們選最有可能的....即便可忽略也只是當量點超近而已 甚至可以看J大的圖 那個就是它曝露在空氣中，所以空氣的量要取非常大，所以才有那張圖的結果 或者我想問你 你認為依題目所述，最後得到的圖應該長怎樣? 又或者 當你認為2.3都正確的同時 虛線不就是一個弱鹼跟強酸作酸鹼滴定 你認為1不會發生嗎..... --

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