※ 引述《cupG (CupG)》之銘言： : ※ 引述《jianshiun (Jianshiun)》之銘言： : : 以下是106年指考化學第7題 : : https://imgur.com/a/Gd2f1nc : : 切要平心靜氣來思考，也許這問題不值得各位一屑，但是它背後的含義極高，誘答（騙術）的技巧很高明，假如還是各位看一眼就知道答案了，那就是平庸了。 : : 我想這問題不難，畢竟有人認為只是高中程度。若因此再有發脾氣、情緒化的朋友，我真的希望您擁有高中程度。 : : 各位PTT網友，尤其是那些自視甚高的、我們以後仍然是網友嗎？ : : （我一直認為PTT是一群的「怕太太」所組成的群體） : https://imgur.com/a/gQDj1S2 : 你提出的圖與指考的A選項其實是同義.... : 考試要考的是 : 1. 實線較早滴定完成 : 2. 實線後期ph值較高 : 3. 實虛線前期pH值相等 我實際代式子算了一下 先說結論，2與3是確定的 但是1沒有那麼明顯，所以AE都不怎麼對 首先參考wiki碳酸條目 https://en.wikipedia.org/wiki/Carbonic_acid 下面有個pH随CO2分壓變化的式子 pH_and_composition_of_carbonic_acid_solutions [H] = [OH] + [HCO3] + 2*[CO3] = Kw/[H] + Ka1*k*p/[H] + 2*Ka2*k*p/[H] 其中 k = Kh/kH，p為CO2的分壓，為了方便我電荷都 先省略，濃度單位都用體積莫耳濃度。 此式整理後可得[H]的對p的二次多項式，可算得各成 份濃度如何隨p變化，也就是維基上附的表 這是只有考慮碳酸和二氧化碳，如果多了鹽酸和氫氧 化鈉，式子會變成 [Na] + [H] = [OH] + [HCO3] + 2[CO3] + [Cl] 其中[Cl]可由以下式子代換 [Cl]+[HCl] = [A] （[A]為總氯濃度） [H][Cl] = KA[HCl] （KA為HCl的酸解離常數） 整理後可得 [Cl] = KA*[A]/([H]+KA) 由於KA >> [H]，所以 [Cl] ~= [A] [Na]則可由以下式子代換 [Na]+[NaOH] = [B] （[B]為總鈉濃度） [Na][OH] = KB[NaOH] （KB為NaOH的鹼解離常數） 整理後可得 [Na] = KB*[B]/([OH]+KB) 由於KB >> [OH]，所以 [Na] ~= [B] （好像寫了兩段廢話） 如此一來式子就變成 [B] + [H] = [OH] + [HCO3] + 2*[CO3] + [A] 基本上和原來碳酸的式子差不多 一樣可以整理成[H]的二次多項式 有簡單的公式解 現令La為待滴定鹽酸的體積，Lb為加入的滴定液體積 [A0]和[B0]則分別為滴定前鹽酸及氫氧化鈉的濃度 隨著滴定進行，我們有 [A] = [A0]*La/(La+Lb) [B] = [B0]*Lb/(La+Lb) 把所有數字代入後，給定二氧化碳分壓p，就可以畫出 pH對Lb的圖，按維基所言，一般大氣中p=3.5*10^-4 atm， p=0就是完全不考慮碳酸的影響 觀察p對滴定曲線的影響可發現 1. 當量點之前的pH基本相等 2. 當量點之後的pH隨p增加而下降 3. 當量點的位置不怎麼隨p而變動，至少肉眼看不出來 若要硬算的話，可定義反曲點為當量點，則當量點 是會隨著p增加而往左移，但幅度基本上可忽略， 舉個例子，若帶入題目暗示的條件 [A0]=[B0]=0.01M， La= 25mL，帶入p=1 atm當量點也才從25mL移到24.94mL處。 若[A0]=[B0]下降到0.001M，當量點左移的會更明顯， 但圖也不會長得像選項一樣。 --

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