作者i19890813 (Duham)
看板Chemistry
標題Re: [實驗] ATRP
時間Wed Jan 2 19:54:26 2019
※ 引述《ted40905 (天兵)》之銘言：
: ATRP= atom transfer radical polymerization
: 想請有在做的朋友幫我看看我的procedure有什麼問題
: monomer: 2-vinylpyridine (distilled, colorless)
: initiator: poly(n-butylacrylate) capped with Bromide, Mw=18000
: organometallic cat.: CuBr(I)-Me6TREN 1:3
: solvent: ACN(used as recieve)
: 藥加完以後把密封管拿去做三次freeze-pump-thaw循環，確認徹底除掉氧氣
: 接著丟90度油鍋overnight。以上就是我目前做的事情
: 但是調了幾次濃度參數跟initiator置換以後發現nmr氫譜上單體濃度完全沒有降低
: 也沒有polymer的特徵出現，可是參考文獻們使用的條件都跟上述大同小異
: 實在找不到做不出來的原因。還望老司機指點。
個人經驗CuBr-Me6TREN暴露在空氣下的solution很快就氧化了
CuBr本身在空氣下還算相對穩定，但在溶液中被Me6TREM的配位後
Cu(I)中心會變得很容易氧化，而且ATRP很常用終止反應的方式就是直接
把反應瓶蓋打開曝大氣，這個動作跑進去的氧氣就足以快速的氧化Cu(I)來終止反應
可以參考馬爺的網站，有詳細寫下他們的合成步驟
雖然單體是4-vinylpyridine且有些試劑有點不太一樣
https://www.cmu.edu/maty/atrp-how/monomers/other-monomers.html#VP
他們的步驟是把monomer及solvent放在schlenk flask中FPT除氧後
才將Cu(I)及ligand加入 並且是在無氧的條件下快速加入
你提到的stock sol.如果配置時就是在無氧條件下混和並且保存
在加入反應瓶之前，反應瓶中的溶液也FPT除氧後再將stock sol.加入
那應該就沒有問題了
--
※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc), 來自: 140.112.54.87
※ 文章網址: https://webptt.com/m.aspx?n=bbs/Chemistry/M.1546430073.A.5B1.html
1F：推 ted40905: 非常感謝你的回覆。其實稍早我照著這個方法重複了一次 01/03 00:38
2F：→ ted40905: 分別把(Monomer+Initiator)跟(Cu(l)-Me6TREN)FPT過 混合 01/03 00:40
3F：→ ted40905: 為了保險起見，混合以後又補了三次FPT，但還是失敗了 01/03 00:41
如果處理步驟無誤的話
你的macro initiator是自己合成的嗎?
末端Br是否還在呢?
※ 編輯: i19890813 (123.194.188.25), 01/03/2019 00:49:36
4F：推 ted40905: 對，是自己合的。為了確認不是Macro Initiator 出包， 01/03 02:59
5F：→ ted40905: 用了最簡單的辦法：直接把最初使用的Initiator拿來測試 01/03 02:59
6F：→ ted40905: ，兼避免浪費Macro Initiator。 01/03 02:59
7F：推 ted40905: 不過我也覺得，還是應該試試看拿M.I.去合個PS或是直接 01/03 03:20
8F：→ ted40905: 拿n-butylacrylate延長M.I.的長度(因為它本身是PnBA) 01/03 03:21
9F：→ ted40905: 在回答這個問題的時候比較有邏輯性 01/03 03:22
10F：推 ted40905: 後來經過討論，判斷acrylate radical活性不足以啟動後續 01/24 15:36
11F：→ ted40905: 2-vinylpyridine的加成 initiator換成1-bromoethyl BZ 01/24 15:38
12F：→ ted40905: 就成功了 01/24 15:38