作者Alcor (墨水藍)
看板Chemistry
標題[學習] bond dissociation energy 和 pKa 的關聯
時間Mon May 14 03:27:54 2018
大家好
我最近在找一些資料是關於 bond diassociation energy(BDE) 的
但是在找的過程中發現一些蠻有趣的數據
我找了幾份資料 關於 N-H bond 和 O-H bond 的 BDE 讓我有點意外
因為就我印象中 alcohol 的 pKa 除了甲醇是 15.2 比水的 15.74 低之外
其他的醇 pKa 概略是 16.5
但是 amine 的 pKa 以 NH3 來說大約是 35
我的理解是 這暗示了 O-H bond 較 N-H bond 弱
所以 O-H bond 比 N-H bond 容易斷 造成 alcohol 的 pKa 較 amine 低
不過我翻到的資料 N-H 的 BDE 是 390 (KJ/mol)
O-H 的 BDE 為 460 (KJ/mol)
因此想請問大家 我的想法是否有什麼盲點 造成這種謬誤
煩請各位高手指正 謝謝大家！
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By:墨水藍
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1F：推 louisforever: 你查到的是homogeneous 的BDE 也就是兩個原子各帶一 05/14 05:26
2F：→ louisforever: 個電子走變成radical 酸鹼是heterogeneous 斷鍵 N 05/14 05:26
3F：→ louisforever: 或O全拿帶負電 proton帶正電 05/14 05:26
4F：→ louisforever: ...我在說三小 05/14 05:27
5F：→ louisforever: 是homolytic 跟 heteropytic 05/14 05:27
6F：推 louisforever: *heterolytic （抱歉手機打字... 05/14 05:30
7F：推 WWJD: 一個是氣態中斷鍵，一個是水溶液中解離，兩個不可混為一談 05/14 16:19
8F：推 KBmax: 水溶液中的解離還要考慮solvation free energy，Ka值本身代 05/15 03:28
9F：→ KBmax: 表著整個酸解離（proton transfer）過程的free energy chan 05/15 03:28
10F：→ KBmax: ge（ΔG=RTln(Ka)），而BDE只考慮了氣態反應而且是分解成 05/15 03:28
11F：→ KBmax: 原子，還要考慮酸根的electron affinity 和hydrogen的 ioni 05/15 03:28
12F：→ KBmax: zation energy才會是氣態下的電解離 05/15 03:28
13F：推 KBmax: 我把公式寫完整精確好了免得有人說我誤導ㄏΔG뀽-RTln(Ka) 05/15 03:31
14F：推 KBmax: 標準狀態打不出來，算了就這樣ΔG=-RTln(Ka) 05/15 03:33
15F：推 louisforever: 順帶一提 pKa 在不同溶液中會有不同數字 05/15 05:28
16F：→ louisforever: 在氣相中也可以量測 05/15 05:28
其實我本來是想用 BDE 去理解有機金屬中哪些鍵較易斷裂生成
不過看起來這方法不太行得通 otz
感謝大家踴躍的回覆！
※ 編輯: Alcor (140.117.31.121), 05/18/2018 20:58:53