作者Alcor (墨水藍)
看板Chemistry
標題[學習] Grignard/Gilman rx. 做丙酮的可行性
時間Mon Mar 20 12:46:23 2017
大家好
最近遇到一個問題 想和大家討論看看
我知道由 ester + grignard 沒有辦法變成 keton
原因在於當第一次 R-MgX 攻擊 ester 時候
alkoxide 雖然可以離去形成 ketone
但是因為 ketone 的反應性比 ester 還好
所以還沒反應完的 RMgX 會攻擊 ketone 形成三級醇鹽
但如果是以 grignard 攻擊 anhydride 的話呢
我的理解是 當 RMgX 攻擊 anhydride 時候
anhydride 會形成一分子的 acetone 加上 Carboxylate
又因為 anhydride 的反應性比 ketone 還好
所以 RMgX 會選擇攻擊 anhydride 而非 ketone
實際上我也在 wikipedia 看到
grignard 可以和 anhydride 即 acyl chloride 形成 ketone
不過不知道是不是我找資料的能力不夠強的緣故
我用 Reaxy 搜尋 好像找不到相關的 reference
另外一個想請教大家的問題是
我知道 Gilman agent 是比較弱的 Nucleophile
而且通常會對 unsaturate ketone 做 1,4-addition
但如果是 unsaturated acyl chloride 的結構呢
是會先做 1,4-addition 還是 1,2-addition ？
我在網路上好像也找不到相關的資料 麻煩大家幫忙了 感謝！
--
全部舊記憶 這刻重遊
http://www.wretch.cc/blog/montent
By:墨水藍
--
※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc), 來自: 140.117.31.121
※ 文章網址: https://webptt.com/m.aspx?n=bbs/Chemistry/M.1489985187.A.20F.html
1F：→ faniour: 理想情況下酸酐可以反應一邊 03/20 23:56
2F：→ faniour: Acid chloride沒試過 03/20 23:57
3F：→ faniour: Gilman多半還是會跟酸酐反應，有沒有選擇性就不知道了 03/20 23:59
4F：→ faniour: 更正，acid chloride 03/20 23:59
5F：→ faniour: 除非很有把握，一般來說不會想要搞這麼麻煩的事情 03/21 00:00
6F：→ faniour: 光做出a,b-unsaturated acid chloride就很麻煩了 03/21 00:01
7F：→ faniour: 再純化到可以跟Gilman 反應，然後再搞出Gilman 03/21 00:02
8F：→ faniour: 要有很強烈的需求，非得要同時具備這些條件才做的 03/21 00:04
9F：→ faniour: 出來的結構，或是很好的便利性 03/21 00:04
10F：→ faniour: 不然通常多功能性的分子要的就是搞one pot 03/21 00:05
11F：→ faniour: One pot說穿了就是想偷懶，這個搞那麼大的陣仗 03/21 00:06
12F：→ faniour: 還不知道行不行，像我這種懶到只想做猴子都會的合成 03/21 00:08
13F：→ faniour: 是第一時間就縮了 03/21 00:09
14F：→ Adwin: 這個a,b-unsaturated acid chloride化合物可能看得到卻拿 03/22 23:02
15F：→ Adwin: 拿不到 03/22 23:03