作者Pin0307 ()
看板Chemistry
標題[實驗] suzuki coupling 高分子化亮度問題
時間Wed Apr 6 01:27:32 2016
大家好
最近在合成高分子，但是一直遇到瓶頸
我們實驗室是利用suzuki coupling合成D-A的高分子
比方 Fluorene-B(pin) 跟 BT-Br
其實我們實驗室有一套標準合成流程
之前我也是那樣合成的
但最近服完役回來，不管怎麼照標準流程合
都有做出來，只是亮度都超級無敵暗
抄一下標準流程
In a 100 mL flask, monomer were dissolved in toluene (20 mL)
and then Bu4NBr (0.04 mmol, 12.5 mg) and Na2CO3 (2M, 12 mL) was added.
The mixture was degassed and refilled with N2 (repeated 4 times)
before and after addition of Pd(PPh3)4 (0.035 mmol, 55 mg).
The reactants were stirred at 90C for 40 hours.
實際上我們會對溶液purgeN2，再用Acetone/liquid N2凍住，抽真空灌氮氣四次
丟催化劑後再重複四次
因為之前我來的時候那個雙排管、HOOD已經被荒廢快一年
所以氮氣的銅管都生鏽，也非常髒亂
打掃好第一次合 > 暗
檢查所有起始物，NMR沒問題
第二次合 > 暗
想說會不會自己用放太久的催化劑，（Pd(PPh3)4已經變成咖啡色）
換個催化劑再合 > 暗
想說會不會氮氣影響
重新接氮氣管線，想說可能漏氣之類，在合 > 暗
...崩潰
已經想不到有什麼可能了，起始物不純，催化劑死掉，氣體不純都排除了
應該不可能是因為那邊放Br2, HBr 之類污染（還是有可能？）
PFBT應該是有合成出來，因為吸收性質都對
就是螢光非常的弱
想請問幾個問題
1. 雙排管漏氣問題
如果雙排管轉的這個斷掉後面一截，會影響真空氮氣系統嗎？
還有如果斜斜那個通氮氣管斷掉，也會影響嗎？
圖畫的有點醜，請見諒 >"<
https://m.imgur.com/a/z3nmp
想說會不會是其實我的管線還是在漏氣狀態
但是看氮氣管線又沒問題
真空又聽不出來有漏氣聲音
氮氣漏氣應該可以用泡泡水檢查
但真空是要用真空計嗎？
不過氮氣或真空漏氣會對亮度影響那麼大嗎？
是有爬文說suzuki coupling條件沒那麼嚴苛，即使有氧氣還是做得出來
只是雜質較多，會不會是這些雜質對亮度影響
2. 氮氣不純
但我剛換一桶，應該沒問題，也重新架管線
不過我們只有簡單的用很短的塑膠管裡面填充分子篩跟水玻璃除水
那已經放三年了，不過那應該也只是除水沒乾淨，對反應應該影響不大？
另外有考慮接這個
https://goo.gl/fNw1Qm
不過聽說很貴，但會考慮這個單純因為小＋好操作
因為HOOD已經超級無敵擠，放不下正統的分子篩除水管跟銅加熱管
3. 量的問題
如果我起始物只下1/8量，是不是所有的東西（溶劑、Na2CO3水溶液）都要除以8
一年前有時候我溶劑、Na2CO3水溶液忘記除，也做得出來
但最近想說仔細一點，全部除以8（結果都失敗）
另外甲苯的量應該是影響分子量的大小，越少分子量越大？
反應時間應該不用調整？
我們老師都說不亮有可能有鹽類雜質quench掉，不知道從何解決問題
不過我們老師說要買新的真空氮氣系統
但希望可以深入了解，很擔心換了還是失敗 QQ
希望可以給我指點迷津或是經驗分享，感謝
--
※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc), 來自: 49.217.83.71
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※ 編輯: Pin0307 (49.217.83.71), 04/06/2016 01:38:05
1F：→ johnaqu: 感覺是純化的問題，沒照你老闆說的試著再純化看看？ 04/06 12:36
他叫我去純化起始物 XD
2F：推 everyday49: 催化劑感覺死掉了！ 04/06 13:39
3F：推 everyday49: 試劑幾乎都有純化的方法，有時光譜純，我還是會再純 04/06 13:44
4F：→ everyday49: 化，提高產率 04/06 13:44
結果我現在就在合成純化起始物 QQ
5F：推 i19890813: 只看螢光嗎 雜質有可能是原因 用GPC看一下分子量 04/06 18:30
6F：推 i19890813: 分布沒問題就試試索氏萃取 把polymer洗下來 把不溶的鹽 04/06 18:32
7F：→ i19890813: 類或催化劑除掉 04/06 18:32
好喔（筆記）
8F：推 LoauPi: 好的Pd(PPh3)4應該是亮黃色的，最好在手套箱裡操作 04/06 23:07
9F：→ LoauPi: 有Ar的話就不要用N2 purge soln 04/06 23:08
10F：→ LoauPi: Disclaimer: 個人認為Strem的Pd(0)品質比其他公司好很多 04/06 23:09
沒有ArQQ
Sterm的品質真的很讚!
11F：推 LoauPi: 分子篩除水還蠻弱的，不如自己pack一個P2O5的管子 04/06 23:13
12F：→ LoauPi: 你做出來的分子量可能跟paper裡的不同，故亮度不會一樣， 04/06 23:23
13F：→ LoauPi: 可測GPC 04/06 23:23
不過跟我們以前合成的亮度差很多..所以也很奇怪
不然測GPC看看（因為實驗室沒有GPC，所以要送測 QQ）
14F：→ faniour: 亮度不對應該是有雜質當quencher了 04/06 23:37
15F：→ faniour: 有沒有可能是產物有雜到溴化物....沒反應的 04/06 23:38
就很討厭，不知道雜質是什麼，理論上起始物都應該被洗掉才對，也有封端 QQ
16F：→ faniour: Pd(PPh3)4沒那麼怕氧，一般取完抽真空可以操作 04/06 23:40
17F：→ faniour: 曾有做壞的，重新再結晶外觀看起來亮亮的，活性很差 04/06 23:43
不懂意思 @@
話說Pd(PPh3)4變咖啡色可以在純化嗎？
※ 編輯: Pin0307 (49.217.81.73), 04/08/2016 06:54:52
18F：→ faniour: 是說純化到金色亮亮的，一樣不能用 04/08 10:26