作者abigpudding (布丁)
看板Chemistry
標題[問題] 反應機構
時間Sun Dec 13 01:03:51 2015
手機排版請見諒
http://i.imgur.com/YY77WSR.jpg
http://i.imgur.com/zohbi5r.jpg
如圖的反應，第二張圖是使用的催化劑，想請問板上的高手，這個反應機構要如何畫呢？
是某種name reaction嗎？
謝謝
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1F：推 louisforever: L* 是 ligand 配位到銅上製造立體環境 12/13 01:35
2F：→ louisforever: 然後Cu是催化劑activate alpha-beta 不飽和ketone 12/13 01:37
3F：→ louisforever: Me-Zn-Me是Nu- 有點像Grignard試劑 打在beta位 12/13 01:37
4F：→ louisforever: 然後R-Br是E+ 接到alpha位 詳細不確定 大致上這樣 12/13 01:38
5F：推 faniour: 這樣算Gilman還Ullman? 看起來比較像cuprate 12/13 12:02
7F：→ abigpudding: g 12/15 01:52
9F：推 louisforever: 你畫的大概是錯的 配位在C=O上跟alkene沒關係 12/20 16:21
10F：→ faniour: 不是CH3-去打 12/20 17:45
11F：推 faniour: Zn是偏向Reformatsky rxn, Cu當催化劑才能1,4加成 12/20 17:47
12F：→ faniour: Ligand 是幫助Cu complex 能穩定性更好，降低 12/20 17:48
13F：→ faniour: 催化劑的loading 12/20 17:48
14F：→ faniour: 沒有Cu，Zn也會咬在O上，但多半是1,2加成 12/20 17:50
15F：→ faniour: 以上是偏向cuprate 及走Gilman 的機構 12/20 17:51
16F：→ faniour: 第二步沒有Cu也會走，本來就是傾向anti的產物 12/20 17:53
17F：→ faniour: 他這chiral ligand 若沒有絕對組態，只是anti的話 12/20 17:54
18F：→ faniour: 只能說是增加立體障礙提高anti/syn的比例 12/20 17:55
19F：→ faniour: 上面還有個不妥，enolate生成後負電只會集中在O 12/20 17:56
20F：→ faniour: Complex會是O去配位不是C=O去配位 12/20 17:57
21F：→ faniour: C=O鍵幾乎消失，何況Cu也傾向咬O 12/20 17:59
22F：→ faniour: 在有機金屬上，sigma跟pi complex意義不同要區分 12/20 18:00
23F：推 charlescute: 我覺得fani大才是正確的 12/24 23:56