作者hugh8077 (clhs510761)
看板Chemistry
標題[問題] 有機請教
時間Fri Nov 6 17:53:10 2015
http://imgur.com/JR8Cx08
如圖片
(III)的反應為什麼不能進行
是因為芳香性
還是Br 和I的電負度
還是有其他原因?
謝謝!
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1F：→ lancer1668: 沒有加Ni(dppp)Cl2的關係? 11/06 18:00
2F：→ lancer1668: 這個反應要進行的話應該是走Kumana coupling rxn 11/06 18:00
3F：推 keith780614: 加入催化量的Cu(I)好像也可以 11/06 18:26
4F：→ jasonfun44: 那你覺得為什麼能進行,把他的mechanism畫出來,你覺得 11/06 18:29
5F：→ jasonfun44: 死背反應,只會背不完 11/06 18:33
6F：推 Wraither: 不能形成PhMgl+MeBr進行SN2嗎？ 11/06 19:42
7F：→ jasonfun44: 反應機構畫出來自己判斷 11/06 20:11
8F：推 charlescute: 樓樓上的方式可行喔！ 11/06 20:51
9F：推 louisforever: C(sp2)不能做簡單的SN2 11/06 23:11
10F：→ jessti: 這個幽默了！人名反應的機構在不知道的前提下 11/07 00:39
11F：→ jessti: 想自己畫.... 11/07 00:39
12F：→ jessti: 要判斷樂透號碼嗎？ 11/07 00:40
13F：推 Wraither: 為什麼C(sp2)不能做SN2呢？ArLi+MeI的例子比比皆是吧… 11/07 02:18
14F：→ Wraither: ？ 11/07 02:18
15F：→ jessti: 人家Nu是誰啊？ 你想說的是MeLi + PhI會反應嗎？ 11/07 07:18
16F：→ jessti: 喔...真的這樣....也是會反應啦....=_= 11/07 07:19
17F：→ jessti: 二樓要說的是Kumada coupling 吧 11/07 07:21
18F：→ jessti: SN2在electrophile 是SP3的碳才順利 11/07 07:25
19F：→ jessti: 對SP2是加成你要考慮到中間體帶負電後的事 11/07 07:26
20F：→ jessti: 已加成後帶負電的C來說負電不被穩定，加上原料 11/07 07:28
21F：→ jessti: 的C=C鍵強也不差，中間體活化能勢很高不會走 11/07 07:29
22F：→ jessti: 這題會衍生出來的兩個問題，第一個是MeMgBr的 11/07 07:30
23F：→ jessti: MeH pKa比PhH高很多，且I是一個好的離去基 11/07 07:33
24F：→ jessti: 會發生metal halogen exchange, 變成MeI加PhMgBr 11/07 07:34
25F：→ jessti: 如果PgBr沒有aggregate 的很誇張，也許真的會走 11/07 07:36
26F：→ jessti: PhMgBr 11/07 07:36
27F：→ jessti: 前面有人提的Kumada coupling 是一些催化劑可以 11/07 07:38
28F：→ jessti: 進行這種反應不太需要擔心交換的問題 11/07 07:39
29F：→ jessti: 不過不知道發生這些事情的可能要畫機構是不可能 11/07 07:40
30F：→ jessti: 另外一個問題是PhI可能走benzyne, 反應條件不明確 11/07 07:42
31F：→ jessti: 就難說，題目出的不是很嚴謹 11/07 07:42
32F：→ jessti: 這題不要用I用Cl事情少很多 11/07 07:43
33F：推 Luckycow: 因為格林納試劑無法與位於SP2軌域上的碳原子順利進行SN2 11/07 10:11
34F：→ Luckycow: 反應 11/07 10:11
35F：→ jasonfun44: 推樓上,連反應機構畫不畫得出來自己都判斷不出來才XDD 11/07 10:14
36F：→ jasonfun44: 推樓樓上 11/07 10:15
37F：→ jessti: 這樣說表示你不知道grignard直接做共軛加成 11/07 10:29
38F：→ jessti: 還有grignard要對滷烷做SN2也不太有力 11/07 10:31
39F：→ jessti: 一些情形下這些會走，不用催化劑 11/07 10:33
40F：推 Luckycow: wade8 249頁上方有提到aryl halide 無法進行SN2反應，因 11/07 10:34
42F：→ Luckycow: /tfypcnp.jpg 11/07 10:34
44F：→ jessti: 反應機構多的是畫不出來的，不然你畫畫KMnO4氧化 11/07 10:52
45F：→ jessti: 甲苯，或是汽油燃燒... 11/07 10:56
46F：推 Luckycow: KMno4一般簡單的氧化畫的出來啊 11/07 10:57
47F：→ jessti: 這種乾淨的什麼都沒有的烯/苯不會走很正常阿 11/07 10:58
48F：→ jessti: 你先畫看看吧，toluene/KMnO4先得C-H活化 11/07 11:04
49F：推 Luckycow: 燃燒反應的機制的確至今仍未明 11/07 11:05
50F：→ jessti: 我是覺得要合情合理算是蠻有難度 11/07 11:06
51F：推 Luckycow: 我是指一般簡單的氧化畫的出來 11/07 11:07
53F：→ Luckycow: 的確許多反應實在很難合情合理去解釋 11/07 11:08
54F：→ jessti: KMnO4氧化甲苯成苯甲酸是很古老的反應了 11/07 11:10
55F：推 Luckycow: 是啊 我看原文書上幾乎都沒解釋為什麼 11/07 11:11
56F：→ Luckycow: 都只用是個複雜的反應一句話帶過 11/07 11:12
57F：→ jessti: 因為真的蠻複雜的吧！ 11/07 11:17
58F：→ jessti: 我曾覺得是自由基，但是又不受氧氣抑制 11/07 11:19
59F：推 Luckycow: 哈 是啊 11/07 11:19
60F：→ Luckycow: 不過我們好像有點離題了。。。 11/07 11:19
61F：→ jessti: 另外grignard 碰到雜環芳香化物，還是可以走取代 11/07 11:26
62F：→ jessti: 只是屬於addition-elimination加1,4-addition 11/07 11:27
63F：→ jessti: 是離題，不過前面有人什麼都推機構.... 11/07 11:30
64F：→ jessti: ㄧ開始我就說難到人名反應也能預測嗎？ 11/07 11:33
65F：→ jessti: 是知道產物後去合理化的，才能再推到其他同系統 11/07 11:34
66F：→ jasonfun44: 可能我表達的方式不夠好,我只是想說給魚吃不如教他 11/07 12:38
67F：→ jasonfun44: 們怎麼釣魚 11/07 12:38
68F：→ jasonfun44: 我說的太簡短為此抱歉 11/07 12:39
69F：→ jasonfun44: 對我來說知道反應物產物, 再透過各種方式推理可能的反 11/07 12:41
70F：→ jasonfun44: 應的機構就叫推機構..... 11/07 12:42
71F：→ lancer1668: 哎呀手滑按到n 11/07 13:23
72F：→ ckarabian: 題目沒寫催化劑就不要腦補 end of story 11/07 13:47
73F：→ lancer1668: 所以這反應就不會動啊 有問題嗎 11/07 14:06
74F：→ lancer1668: 噢 我不確定樓樓上是在回我還是回原PO 11/07 14:06
75F：→ jessti: 他就明顯很不懂為什麼，你要他推也只能推空氣 11/07 17:20
76F：→ jessti: 這明顯是剛大二上有機的程度，都還走不穩.... 11/07 17:21
77F：推 louisforever: Wraither你真的有看到題目嗎 11/08 22:13
78F：推 amateur5566: 這個看起來像是補習班的有機題目XD 11/11 10:44
79F：→ amateur5566: 我之前有做過這題XD 11/11 10:44