最近在寫配為化學中電子光譜的題目 碰到一些問題不知道要怎麼解 因此上來問 希望有強者可以指點一二 1.當六配為時候 金屬的 d-orbital 會分裂成上二下三 上面是 eg 下面是 t2g 其中如果電子沒有填滿軌域 那就可以在期間躍遷然後放光 這就是很多金屬錯合物會有顏色的原因 但是我不太知道說什麼情況下電子才可以躍遷 是有翻到一個東西叫 Spin selection rule 它寫道 transitions between states of different spin multiplicities are forbidden. 但我不太有辦法理解什麼是 spin multiplicities 是指 Russell-Saunders coupling 左上角那個嗎 4 4 4 2 因為我有看到說 A2 → T1 是允許的 但是 A2 → A2 卻是禁止的 2.如果是的話 那在六配位的情況下要怎麼分辨電子是否可以自由交換 2+ 例如有一個題目是解釋為何 [Mn(H2O)6] is colorless 解答是說因為 H2O 是 low field ligand 故為 high spin 到這我看得懂 軌域高低和電子我也會填 但是後面他寫 因為電子交換會違反 spil slection rule (ΔS = 0) 所以是forbidden 這邊我沒法理解 有一個想法是 因為電子都是 spin up 若要躍遷則需要有額外能量改變為 spin down 才可以躍遷 故 forbidden 但這好像跟 allowed transition: ΔS = 0 沒啥關係 = =a 3- 3- 3.還有一個題目是 解釋為何 [FeF6] is colorless but [Fe(CN6)] is red 化合物會有顏色是因為 d-d transition 的關係 但是因為 Oh 典群的對稱中有 i 又根據 Laporte selection rule 若有 i 對稱則電子轉移就會被禁止 因此想必是 spin slection rule 的關係 3- 3- 使得 [FeF6] 電子無法轉移 而 [Fe(CN6)] 電子可以轉移 所以才會一個有顏色 一個沒顏色 也就是說判斷一化合物是否有 d-d transition 必須同時考慮 spil slection rule 和 Laporte selection rule 對嗎？ 文章有點落落長 麻煩大家了！ -- 全部舊記憶 這刻重遊 http://www.wretch.cc/blog/montent By:墨水藍 --

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