作者kingin (junk戰士)
看板Chemistry
標題[問題] 想問一個有機反應
時間Mon May 31 01:29:09 2010
我再文獻上看到一個有機反應是這樣的
propargyl alcohol 1當量
allyl bromide 1.2當量
K2CO3 2當量
CuI 1當量
NaI 2當量
acetone 0.25M
在室溫下反應5小時
可以得到 5-hexen-2-yl-1-ol 產率85%
K2CO3的pKa大約在10左右
末端炔的proton大約在25
而alcohol的pKa大約在15
為什麼會是在末端炔上做加成??
在反應試劑裡有NaI和CuI
我想NaI的作用可能是在替換bromide
使他變成很好的離去基來加速反應
但是我不清楚CuI是做什麼用的??
想必他應該是左右這反應的關鍵吧...
不知道它到底發生了什麼事使它可以選擇在末端炔做加成
查了一下人名反應
Sonogashira裡面有用到Cu
他可以再末端炔做金屬化(不知道怎麼做上去的...)
但是後來與Pd做金屬轉換後就跟Cu無關了...(跑去與末端炔繼續做金屬化...)
在來就是Castro-Stephens coupling
我覺得這最可能
可是他用的鹼是pyridine或NEt3
不知道K2CO3夠不夠強??
再來是他用的是aryl or vinyl halides這種sp2的來反應
allyl bromide也算是sp2嗎??
不知道我上面的觀念是否有錯誤...(有的話請指正>"<)
希望可以在這找到答案...
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