※ 引述《buteo (找尋人與人的鍵結)》之銘言： : 這學期修有關理論計算的課 : 有兩個問題想請教一下 : 1. 怎樣精進Hartree-Fock和DFT? : HF我想到的是加入correlation interaction(CI) 嗯嗯 HF 之所以快而且不準就是因為完全沒有包含 correlation energy 加上 correlation 就是所謂的 post HF，例如 CISD、CCSD 等等 : 那DFT是靠hybrid exchange-correlation potential嗎? (例如B3LYP) DFT 雖然也是使用一般的 HF orbital 當作 guess density 但是中心思想完全不同，"理論上" 是有機會達到 exact solution 要改進就是改良 functional，比如說你提的 hybrid functional : 2. Why is the correct many-electron total Hartree-Fock energy not equal : to the sum of the HF orbital energies for each electron? Explain the origin : of this difference. : 這題是要問correlation interaction嗎? : 因為excited state也會對真實的波函數貢獻 : 所以不能只把基態軌域的能量加起來得到總能? : 俊毅Bird Man No，HF 跟 excited state 一點關係都沒有 沒有填電子的軌域根本沒有作用 之所以加起來不一樣是因為 "單一電子的 HF 能量把這個電子跟所有其他電子的作用都算進來" 可是你一旦做總和的時候，就會發現 A -> B 及 B -> A 應該是同一件事 但你卻算了兩次，所以加起來就不會等於多電子的 HF 能量 --

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