※ 引述《mocblp (藤原浩二(豆漿))》之銘言： : 我試著寫寫看......? : E + S ←→ ES 正:k1 逆:k2 : ES → E + P k = kf : E + P ←→ EP 正:k3 逆:k4 (抑制反應 產物變成抑制劑) : 根據題意，設速率式: d[P]/dt = kf [ES] ……. (1) 為何不是 d[P]/dt = kf [ES] -k3[E][P]+ k4 [EP] k3 k4 不計的考量為何?? : 使用Pseudo Steady State Hypothesis or Steady State Approximation : 穩定態：ES生成量 = ES 消耗量 兩者相減等於零 因為 P為抑制劑 所以將[ES]視為中間物 整體反應 可假設為最原始的酶反應模型 E+S <-> ES <-> P 而不用考慮 ES <-> E + P <-> EP 以[E][P]為中間物的選項?! : d[ES]/dt = 0 => k1[E][S] – k2[ES] – k2[ES] = 0 ……(2) 你寫了兩次-k2 d[ES]/dt = 0 = k1[E][S] –k2[ES] –kf[ES] : 又酵素初濃度=[未與受質結合之酵素] + [已經和受質接上] + [和產物接上] : 所以 令 [E]0 = [E] + [ES] + [EP] …… (3) : 根據抑制反應方程式 定義解離常數 Ki = [E][P]/[EP] ……(4) 這個解離常數我倒是真的沒聽過 上過三個老師 化學系都沒說過 : 由(3)(4)式可得 [E] = [E]0 – [ES] / 1+([P]/Ki) …… (5) : (5)式代入(2)式可得到 : k1 {[E]0 – [ES] / 1+[P]/Ki } [S] – k2[ES] – k2[ES] = 0 : 移項整理式子可得 : [ES] = k1[S][E]0 /(1+[P]/Ki) (k2+kf+ 1/1+[P]/Ki) ……(6) : (6)式代入(1)式 => d[P]/dt = k1kf[S][E]0 /(1+[P]/Ki) (k2+kf+ 1/1+[P]/Ki) … (7) : 令 Vs(最大速率) = kf[E]0 ; Km = k2+kf/k1 代入(7) : 最後應該會得到d[P]/dt = Vs / (1+Km/[S]) (1+([P]/Ki) : km(Michaelis constant)定義為k2+kf/k1 : 根據Michaelis-Menten equation: V0 = Vmax[S]/km + [S] : V0 = 受質濃度為[S]時產生的初速率 Vmax為最大速率 : 若km = [S] 則 V0 = Vmax/2 即 km是使初速率為最大速率一半時之受質濃度 (1) : 又上述反應式中 k2>>kf 故 km可寫成k2/k1 : 因此可以把km看成是受質-酵素complex(ES)的解離常數 : 因此km也可以看做是一種表示酵素與該受質親和力的指標(km隨酵素與受質而不同 : 相同酵素和不同受質之間km值亦不同) (2) 以上兩點是關於km的解釋 : ref: Concepts in Biochemistry 3rd edition, Rodney Boyle, Wiley 2006 : PS:最後答案不是很確定 我是先拿講義上看到的用 我算到快吐了=___= : 有錯請不吝指正 因為我也是今年考生:) 以上 是我不懂之處 還請詳加解釋 感謝 --

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