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※ 引述《robertshih (施抄)》之銘言: : : 反應是否發生(由熱力學決定),定壓下是由ΔG是否小於0,或是說平衡常數 K > 1與否 : : (ΔG=-RTlnK) : : 而反應快慢是由動力學決定, : 可否請您多說一點關於上述的話 : 請問反應是否發生是決定於平衡常數嗎 A -> B 正反應 B -> A 逆反應 兩個反應都會走,A跟B都會產生也都會消耗。 熱力學探討的是A跟B的最後穩定的狀態, 如果A跟B的比例剛好符合平衡常數裡面的比例, 那麼你會在巨觀的角度看到A跟B的量都不會變。 阿你要問的是反應是否發生是決定於平衡常數嗎? 如果你觀察的是初狀態跟末狀態之間的差異, 沒錯反應發生是決定於平衡常數。但是要切記, A->B B->A還是一直在進行的,這就是動力學所要探討的。 : 根據涅斯特方程式 平衡常數跟電位有相關性 : 所以反應是否發生也跟電位有關? 對。化學反應有所謂的化學勢能, ,當A -> B 兩邊的分子能量有差異就有一化學勢能, 而在氧化還原反應裡面,會牽扯到電子的轉移氧化數的變化, 這時會有一個電位能的差異。如果電位能有差異就會驅使 一邊變到另外一邊,就可以觀察到反應是否發生, 不過你的反應時間要夠久到可以觀察到A,B的變化, 不然就跟石墨、鑽石一樣看不到兩個互變。 : 高中時聽老師說 反應是否發生與"活化能"有關 : 而反應速率常數也與活化能有關 : 換言之活化能與"反應是否發生"和"反應速率"皆有關 : 可否請您澄清一下這些的關聯性 謝謝! 活化能 A -> B 不是那麼簡單,中間可能會經過A -> A* -> B* -> B 而A*、B*能量都比A、B更高,而這中間的能量差為活化能, 就跟爬山一樣,你從甲地到乙地爬過一座小山跟爬一座高山, 速度的差別,就是活化能影響反應速率的比方。 而反應是否發生與活化能有關? 看你是看反應平衡狀態還是瞬間的狀態, 以動力學來講石墨變鑽石活化能好高, 所以你可能要看到一莫耳石墨變鑽石可能要等幾萬年, 這意味反應不會發生嗎? 會,只是你要等好幾萬年,所以要看問題的問法。 以熱力學來講反應是否發生跟活化能也有關, 因為平衡常數跟活化能有關係,不過是跟活化能的比例有關係。 平衡常數 = 正反應活化能/逆反應活化能 , 所以以高中所學來講加入催化劑同時等比例降低正逆反應活化能, 所以沒有改變平衡常數,反應的狀態不會改變,只是會加速到達平衡的時間。 --



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