作者quad204 (quad204)
看板Chemistry
標題[問題]循環伏安法CV的量測
時間Tue Aug 11 02:42:40 2009
由於小弟做的是共軛高分子的合成
最近因為要量測材料的HOMO與LUMO所以開始接觸CV
因為對電化學不是很懂的緣故
所以想在這裡請教大家幾個問題
我所合成的是屬於比較缺電子的共軛高分子
我測CV時只有看到還原峰沒有看到氧化峰
也就是只能從CV得到LUMO
如果只是因為材料本身缺電子有可能嗎
關於上ㄧ個問題得延伸是
我用photoelectron spectroscopy (AC-2)去量測其HOMO時
卻又測得到此高分子的HOMO
由於CV測不到AC-2卻測得到
讓小弟我不知道該如何解釋
是不是這兩種量測原理本身的差異如何造成我所遇到的狀況
不知道板上的大大們有沒有人同時用過這兩台儀器
或是遇過類似的情形
能幫小弟解惑一下
另外
關於CV
有另外一個問題想請教各位大大
之前我是用比較常見的系統:
Tetrabutylammonium perchlorate (TBAP) in acetonitrile 0.1M當電解液
Ag/Ag+為參考電極
polymer coating在ITO玻璃上當工作電極
來做量測
有測得其還原電位(LUMO)
但是
最近再另一個實驗室以
Tetrabutylammonium hexafluorophosphate (TBAF6) in DMF 0.1M 當電解液
飽和?溶電極為參考電極
polymer coating在ITO玻璃上當工作電極
來測
測出來的圖卻差很多
已經不是只有峰或onset值shift而已
而是根本無法判定氧化或還原電位
想請教各位大大
同樣的材料
在不同電解液和參考電極下
所得到的圖差異這麼大是正常的嗎
或者是該問說
有可能在不適合的電解液及參考電極下會測不到其氧化還原電位嗎
若是這樣想請教一下大家在選適合的電解液及參考電極時
除了相似結構可以看paper外
還有什麼依據嗎
實在是因為小弟的知識淺薄
所以問的問題有點多
還請大家多多見諒
謝謝
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※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc)
◆ From: 123.204.77.116
1F：→ kkarthur:HOMO LUMO CV量不到, 任何儀器都量不到 08/11 05:01
2F：→ kkarthur:他只是個純粹理論MODEL下的產物,請不要誤用 08/11 05:01
3F：→ kkarthur:還原電位絕對不等於LUMO 08/11 05:02
4F：→ kkarthur:分子絕對不會因為被電子激發到激發態,就得到電子 08/11 05:04
5F：→ quad204:謝謝k大的提醒,若是在這樣的理論下能解釋我所遇到的情形嗎 08/11 11:04
6F：→ mimiann:之前有學姐用CV推測HOMO LUMO 覺得很疑惑 08/12 01:19
7F：→ mimiann:他解釋有文獻可循? 08/12 01:19
8F：→ quad204:應該說這個解釋方法還有很多可疑的地方,而一般做電化學的 08/12 11:04
9F：→ quad204:人也不太相信這個方法,而做固態物理的人也不喜歡這個方法, 08/12 11:04
10F：→ quad204:他們比較常用的是PESA就是我說的AC-2,但是一般做導電高分 08/12 11:05
11F：→ quad204:子的人卻都是用CV這個理論,所以想投paper也變得有點像"基 08/12 11:06
12F：→ quad204:本門檻"所以也不得不測,而且合成的paper又很少有人用PESA 08/12 11:08
13F：→ quad204:所以我想要兩個都去測,沒想到卻有些出入...... 08/12 11:08
14F：→ quad204:講那麼多 ,有人能解答我的疑惑或是跟我討論一下嗎??? 08/12 11:09
15F：→ GiveMethe411:我沒做過AC-2，所以不對這個儀器多做討論。但是CV可 08/16 02:57
16F：→ GiveMethe411:以給你一點意見，通常在電化學裡面影響最大的就是溶 08/16 02:58
17F：→ GiveMethe411:液，而影響的因素要看他的介電常數，會造成不同的 08/16 02:58
18F：→ GiveMethe411:solvation的效果，接下來電解質的不同又可以分為陰陽 08/16 02:59
19F：→ GiveMethe411:離子兩個來討論，有很多PAPER有做探討，甚至可以利用 08/16 03:00
20F：→ GiveMethe411:不同的電解質來造成重疊的電位分離等等的效果，所以 08/16 03:00
21F：→ GiveMethe411:在兩個不同的system裡面會得到結果大不相同的CV，我 08/16 03:01
22F：→ GiveMethe411:想可以理解的，至於要怎麼找到好的溶液跟電解質... 08/16 03:02
23F：→ GiveMethe411:基本上先從window去看，每個溶液都有自己偵測的極限 08/16 03:02
24F：→ GiveMethe411:電解質也有可能會在溶液window裡面會有redox couple 08/16 03:03
25F：→ GiveMethe411:這樣便會造成額外的電位產生，便不推薦用此電解質 08/16 03:03
26F：→ GiveMethe411:大部分不是電化學專門的實驗室幾乎都是造著文獻去做 08/16 03:05
27F：→ GiveMethe411:通常都可以得到好的結果，畢竟常用的就那麼幾個，但 08/16 03:05
28F：→ GiveMethe411:如果你的系統比較特別就可能要看圖來想想要怎麼改變 08/16 03:06
29F：→ GiveMethe411:系統的環境。大概就是這樣，題外話～之前我們也幫很 08/16 03:06
30F：→ GiveMethe411:多實驗室做相關實驗，但它們所追求的似乎就是為了多 08/16 03:07
31F：→ GiveMethe411:這項測量的數據，至於裡面真正的涵意到是很少人想去 08/16 03:07
32F：→ GiveMethe411:了解= =+ 我想都是為了發PAPER吧!!!原PO加油吧!! 08/16 03:08
33F：→ quad204:是啊是啊 說穿了也只是多項數據好發paper 感謝G大詳細的解 08/16 22:28
34F：→ quad204:說 收穫不少啊!! 08/16 22:29
35F：推 GiveMethe411:不客氣!!^^"能幫上你就好!! 08/17 20:57