八卦板有人推文中問到萃出來哪種形式比較重要？ 以砷而言, 其形式（物種）可大致的將其區分為有機砷和無機砷, 無機砷主要包括有三價砷和五價砷, 有機砷則較多, 主要有單甲基砷、二甲基砷、三甲基砷、arsenobetaine, arsenocholine, arsenosugar etc.. 一般來說無機砷較有機砷毒性較高, 三價砷的毒性又高於五架砷, 但是這幾年的研究顯示有機砷的三價形式, 其在細胞和基因毒性的評估上, 反而有比三架砷產生毒性更高的報導。 砷在一般自然環境中即存在, 主要是在一些頁岩中, 但經由火山活動, 風化作用和人類的活動與溶離的過程會進到一般的環境裡, 所以環境中有砷的存在是正常的, 唯有差異的是濃度與物種的分別。 砷在進入體內後, 若是原先以無機的形式存在時, 會先氧化成五價的無機砷, 在以一連串氧化甲基化的生物甲基化過程, 依序變成單甲基砷和二甲機砷, 但在一些海產類或微生物中, 其可進一步的變成毒性更低的三甲基砷, arsenobetaine, arsenocholine或arsenosugars.. 所以在知道有機砷的三價形式毒性反而較三價砷強的研究之前, 普遍認為砷進入體內, 會是經由一連串的解毒動作.. 現在這個論點已經被放上問號了。 通常在水體中是以無機的形式存在, 例如飲用水裡, 其三五價的比例甚可作為該地區氧化程度的指標.. 而在生物樣品中則以有機形式存在較多, 多半是經由生物甲基化和食物鏈的結果所致, 如魚蝦等海產便富含高濃度的arsenobetaine(AB).. AB毒性相當低, 幾乎可以視為是沒有毒性的化合物, 且生物的排除效率很高, 攝食後大概1-2天即可以原先的化學形態, 由尿液排除體外, 因此在半導體廠為了橫估作業員工的砷暴露, 通常會先予以告知, 希望在尿液的樣品採集當週或三天內, 請盡量不要攝食海鮮類產品.. 不過台灣由於海島型地形, 不可避免的會有海產進入日常飲食中.. 而雞肉中有時為了促進其生長, 也會加入特別的有機砷化合物.. 不過這部份資料, 不在手邊.. 也較不熟.. 有興趣的請去google裡查到相關的資料.. 而砷所引起的毒性, 簡單的來說.. 三價砷會藉由與蛋白質上的S 產生鍵結, 干擾酵素或蛋白質本身的反應; 五價砷則是其結構與磷酸根相似, 因此會取代一些磷酸根的位置, 如很重要的三磷酸線苷上的磷酸根, 其影響是產生的鍵結較不穩定, 斷鏈後的能量又不如 ATP, 因此影響生物或細胞的正常能量供應。 過去普遍的又用殺蟲劑, 棉花的防蟲, 殺菌防霉。 早期有用以做治療梅毒或寄生蟲等疾病, 算是相當古老的 "藥品" 之一.. 現在最特別的是將三氧化二砷應用在白血病的治療上, 成效相當的好, 最早是大陸人在上海還是哈爾濱開始用的.. 目前FDA在六七年前也以核准使用。 一般看砷中毒在分析上常以尿液樣品來做測定, 但由於有海產類的干擾, 所以通常不單只做總量的測定, 會以層析的方法來對各個物種做判別, 舉例來說一般人若謂特別局限不要吃海鮮類食品, 尿中的砷總量可以溶液的超過100 ppb, 正常人的尿中砷通常是小於50 ppb, 若只看這樣的數據, 會以為該人是砷中毒.. 但是若這個人剛好剛吃完海產.. 或者是他只是剛好去7-11買了包韓式海苔吃, 他的尿中砷就可以容易的超過100 ppb, 幾百個ppb 甚或個位數的 ppm濃度都有可能, 但是跟中毒確八竿子打不著.. 試想家樂服有賣大包的的韓式海苔, 有聽過有人吃海苔中毒的嘛？ 但是這些人去測尿中的砷, 肯定都很高.. 所以現在要評量一個人是否 "已經" 砷中毒了, 主要都是測尿中裡面的物種.. 而回過頭來, 看這次的油裡面的砷, 若是以前面所提的三個機器檢測, 再不搭配層析的前提下, 是測不出物種的.. 如果是有用微波消化做前處理, 則得到的砷濃度, 更可只認為是只有無機砷而不會有物種的資訊, 所以只能說測到砷濃度多少, 講他是測到砒霜, 或是講測到無機砷, 都沒有太大的意義, 都不表示他是原先樣品的形態.. 沒記錯的話, 加入硝酸消化後, 若原先的樣品中有砷物種存在, 則只會被變成五價的無機砷物種.. 除非有經過萃取等其他前處理方法。 --

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