作者theory (真男人˙希爾瑞)
看板Chemistry
標題Re: [學科] 影響螢光因素
時間Sun Jul 5 01:22:19 2009
※ 引述《ChallengerII (該準備高考了)》之銘言：
: ※ 引述《wesleyliou (secret)》之銘言：
: : 看到一個立體異構物對螢光的影響
: : 這兩個化合物:
: : 順式1,2-苯乙烯( 無螢光)
: : 反式1,2-苯乙烯( 強螢光)
: : 為何換了方向 就沒有螢光
: : 這是甚麼理論 希望強者能解答
: 這個問題在N. J. Turro寫的Principles of Molecular Photochemistry有提到
: 簡單的說
: cis-silbene兩個苯環之間的立體障礙
: 造成分子激發後強烈地趨向twisting motion
^^^^^^^^^^^^^^^
這就是所謂的 TICT state，激發態的一種
(Twisted Intramolecular Charge Transfer)
: (顧名思義 就是雙鍵扭曲 扭曲到了極點就從S1掉到S0
^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^
這裡有一點奇怪，雖然意思上沒錯啦....XD
稍微補充一下..
說得詳細一點，是分子由基態被光激發到激發態之後
(這裡的激發態就是 ICT state，分子的幾何形狀沒有劇烈的改變)
由於 cis form 的空間障礙，使得其 TICT state 的能量比 trans form 的低
所以較容易從 ICT state 躍遷至 TICT state
而 TICT state 的分子幾何形狀與基態差得太多
使得對基態的 transition dipole moment 很小，很難放光
故衰減機制就傾向非放光途徑 (nonradiative process)，比如說 IC
: 為radiationless transition的機制之一)
: 所以沒有螢光
: 而trans-silbene兩個苯環距離較遠 沒有像cis這樣有這麼強的趨向twisting motion
: 因而螢光仍能和radiationless transition競爭
: 詳細部份連同圖解可以看Principles of Molecular Photochemistry
: 另外 cis和trans的量子產率:
: cis-stilbene trans-stilbene
: quantum yield ~0.00 0.05
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◆ From: 118.166.134.137
1F：推 ChallengerII:沒辦法畫圖就很難說明 那部份就解釋的比較簡略 07/05 07:09
2F：推 wesleyliou:謝 07/06 13:11
3F：推 Wuil:請問為什麼會認為non-substituted stilbene有ICT state呀？ 07/07 16:02
4F：→ theory:樓上說得沒錯，無取代的 stilbene 應該不會有 CT state 07/07 22:17
5F：→ theory:就算是激發態的 MO，頂多是 node 多一點，不會 CT 07/07 22:18
6F：→ theory:感謝提醒~ <(_ _)> 不過 Twisted 部分的結論應該沒錯 07/07 22:19
7F：推 euphonium15:那請問有從trans->cis時螢光反而會變強的例子嗎? 07/09 00:59