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過氯酸引起的爆炸反應, 在進實驗室時有聽當時的學長姐提起, 可是自己鮮少做樣品前處理這部份, 加上實驗室後來採用微波消化系統, 鮮少使用過氯酸之緣故,因此沒有在自己的實驗室遇過過烈反應的情形。 手邊找的部份相關訊息如下: 過氯酸的氧化力和其濃度與所處溫度有關。 稀的過氯酸溶液不管是在常溫或微溫的狀況,皆不具氧化力。 濃的過氯酸(60-72 %)當其在一般狀況下(cold),並不具氧化力, 而當其加熱時(warm),則會變為相當有效的氧化劑。 濃過氯酸會迅速的對有機物進行分解的動作,其過程通常相當的劇烈。 由於其反應相當的迅速,有時會和有機物質作用時會產生爆炸的反應, 因此通常會與硝酸混合來進行實驗。 這樣混酸的一個系統,使得有機物的消化在可被控制的狀況下進行。 硝酸本身具備的氧化力,會使得系統在溫度較低時, 便會對樣品中的有機物進行破壞與分解, 而在此時過氯酸通常是仍處於不具氧化力的一個狀況。 而隨著系統溫度的提升,過氯酸便顯現出其所具備的功能, 對於硝酸原先未能作用的有機物質, 過氯酸此時便會進行破壞和分解的動作。 在所有的過氯酸鹽中,除了過氯酸鉀外,幾乎都是可溶的。 由於過氯酸其對有機物絕佳的破壞分解效能, 使得成為其在過去使用傳統加熱裝置以破壞有機物質之系統中, 一個相當有效的手段。 通常在無機金屬分析實驗常使用的微波消化系統中, 過氯酸由於具有潛在性安全的考量,因此不建議運用於系統中。 在密閉式的微波消化系統中,過氯酸會在攝氏245度時產生分解, 並伴隨著許多危險的氣體副產物和極高的壓力。 若是在這類的系統中,不得不使用過氯酸來對樣品進行消化的動作, 有幾項需求最好能注意: 1. 祥讀所有如何安全處理過氯酸之相關資訊。 可查詢A. A. Schilt所著的Perchloric acid and perchlorates (Frederick Smith Chemical Company, Columbus, OH, 1979) 2. 使用稀釋的過氯酸。 如此可避免過氯酸和有機物間劇烈反應所產生的爆炸, 絕不要將過氯酸使用在未經硝酸在高溫下先處理過的樣品。 3. 對於欲消化或處理樣品中易被氧化的物質, 儘可能在考量使用過氯酸之前,先嘗試使用其它總類的酸進行實驗。 並且以其他如硝酸之類的酸來對過氯酸進行混合或稀釋的動作。 加熱過程中儘可能緩慢的加熱系統,使硝酸充分且有足夠的時間和樣品進行反應, 並破壞其中絕大部份的有機物。 4. 延續前兩點所提及之建議,最好能使用兩段式的消化動作。 在第一個步驟中,僅加入硝酸,並使其能對樣品達到最大效益的消化效果。 當消化系統冷卻後,再加入最少量需求之過氯酸, 並再次對系統進行加熱的動作,約大於攝氏160度時, 過氯酸便開始對其餘較不易被破壞的有機物才作用。 (同樣兩段式的消化,可嘗試以過氧化氫取代過氯酸, 會比較安全。) 也有在第一步驟使用硫酸來取代硝酸的, 但由於硫酸脫水的性質,會使得原先約72%之過氯酸濃度提升至大於85%之情形, 在此情形下之過氯酸即使在較低的溫度下,也是極有效的氧化劑, 因為這樣的酸混合物由於具有爆炸性的考量, 所以應該絕對不要使用於有機物上以避免危險。 過氯酸與一些含-OH官能基的有機物或脂肪類(fatty materials)具有爆炸的危險可能。 而熱濃過氯酸和鉍(bismuth)金屬及其合金、銻(antimony)金屬及其三價化合物、 含鈾元素之粉末及鏇屑(turnings?)、細分之鋁及矽之混合, 也被認為具有爆炸的考量。 from: A. Montaser, Wiley-VCH, Inductively coupled plasma mass spectrometry p. 57 - 61 --



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