作者innevertears (士乎)
看板Chemistry
標題[問題]請教大家幾題研究所考題(有機)
時間Wed Jan 28 01:35:04 2009
再多問大家一題
Which of the following amines is most basic?
(A)aniline
(B)N-ethylaniline
(C)N,N-diethylaniline
(D)piperidine
(E)pyrrole
問鹼性的話，(A).(E)都可以先刪了
若不考慮立體障礙，(C)是最鹼的
要考慮的話，應該就是(D)
如果是對proton這麼小的離子
應該不需要考慮立體障礙吧
所以(C).(D)都是有可能的答案
但答案給(D)
所以很好奇這邊到底要不要討論立障
或是有其他因素呢?
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如題
最近再寫考古題 有些題目搞不太懂
想請教各位板友
1.Which reactants with highest reaction rate with Base?
(A)PhCH2CH2Br (B)PhCH2CD2Br (C)PhCD2CH2Br (D) all the same
(C).(D)都能先刪 C-H<C-D of bond energy(alpha position)
不過如果是在跟Br同一個位置上
改成H和D比較，想不太到合理的解釋
答案是(A)
2.金剛烷如果hv下+Br2進行monobromonation
應該是要加成在2級碳還是3級碳上呢?
答案是給3級
但是不用考慮Brent's rule的限制嗎?
另外跟大家討論一下
如果考題考RMgBr會類似的試劑加成再carbonyl上
有時候考題都不寫+H2O
可是很困惑答案到底要寫離子鹽類還是已經質子化的
或者aldol condensation也是
有沒有加酸加熱，或是加鹼脫水
把OH group脫掉，答案差很多
不知道大家怎麼處理這種情形呢?
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※ 發信站: 批踢踢實業坊(ptt.cc)
◆ From: 114.40.203.220
※ 編輯: innevertears 來自: 114.40.203.220 (01/28 01:35)
1F：推 billysura:第一題應該是H的速度比D快吧!?故選A 01/28 01:59
2F：→ innevertears:(A).(B)大家的alpha都是H 差別是LG上的C接D和H 01/28 02:01
3F：→ innevertears:但是base的速率 好像只看alpha位置 01/28 02:01
4F：推 gobabygo:哇！你要考成大~~第二題是自由基穩定度吧＠＠ 01/28 13:08
5F：→ innevertears:可是金剛烷算剛性環吧 radical和carbocation 01/28 13:27
6F：→ innevertears:若環不夠大 好像架橋點有限制耶 01/28 13:28
7F：推 qwerweng:brent's rule是雙鍵的限制與radical無關!溴化是radical 01/28 13:37
8F：推 qwerweng:所以直接看radical的穩定度即可!加油是呼! 01/28 13:40
9F：→ innevertears:恩 多謝 正....妹! 01/28 17:53
10F：推 blueseal:第一題 secondary kinetic isotope effect 01/28 22:24
http://tinyurl.com/d2fujl
應該是這個 網頁有簡單的數據
給大家參考一下
※ 編輯: innevertears 來自: 114.40.203.220 (01/29 01:51)
11F：→ jessti:都是aniline不需要考慮這麼多了吧 01/29 16:48
12F：→ jessti:有考慮立障aniline也不會比較鹼 01/29 16:51
13F：→ ailestrike:我是認為跟aniline上的苯環有關 01/29 18:12
14F：推 blueseal:認為跟樓上一樣 有Resonance都可以先刪掉 01/29 22:39
15F：推 blueseal:跟立體比較沒關係 因為Proton 小不會有F-strain 01/29 22:41
16F：→ innevertears:可是piperidine算2級 N,N-diethylaniline算2級多一點 01/29 22:57
17F：→ jessti:你可以找一下Bordwell pKa Table裡面所有aniline的去比 01/29 22:58
18F：→ innevertears:是因為N上的lp會共振到苯環 鹼性下降? 01/29 22:58
19F：→ jessti:天生就不行的怎麼推也推不了多少 Ar-N的N整個電子往苯環送 01/29 22:59
20F：→ innevertears:恩 謝謝大家的回答! 01/29 23:12
21F：→ jessti:不過你後面的那些問題呢 我也同樣很有問題 01/29 23:14
22F：→ innevertears:你說比base速率和金剛烷加成的? 01/29 23:15
23F：→ ailestrike:你的最後一個問題 通常看反應是有沒有寫work-up 01/29 23:34
24F：→ ailestrike:我的話通常會寫protonation後的產物 01/29 23:35
25F：→ ailestrike:之前也有寫過一個反應 中間步驟有兩條箭號 01/29 23:37
26F：→ ailestrike:後來才知道那個有work-up的意思 01/29 23:37
27F：→ innevertears:後來想一想 還是看情形 如果中間物是這樣 01/29 23:38
28F：→ innevertears:要你再拿這個東西去合 那應該就是要寫非離子態 01/29 23:38
29F：→ innevertears:比較想知道的是老師改考卷的習慣 01/29 23:39
30F：→ ailestrike:我是覺得離子化合物的形成放出的能比較多 反應後是以 01/29 23:47
31F：→ ailestrike:MgBrX存在 不會接在原本carbonyl的氧上 01/29 23:48