※ 引述《HIbaby (嗨北鼻)》之銘言： : 問個粗淺的問題 : 想請教一下高分子如何合成? : 要如何決定高分子的長度? : 高分子可以由不同的分子互相依照順序合成嗎? 比方說 A-B-A-B : 問的很籠統 不知道有沒有人是這領域的呢 謝謝各位.. ㄧ般大致分為 chain growth 及step growth 這兩種的分類我就不多說了很多可以查的到 小弟我目前做過一些高分子的合成所以就稍微講一下有哪些方法： step growth；此方法分子量不ㄧ定，要看單體反應性。 A-B-A-B 也就是所謂的交替式(alternate)，通常合成這種的東西需要雙官能基 例如常見的"Nylon"就是由diacid及diamine進行聚縮合反應所得到的，了這些 之外，像是polyimide，polyester，polyether...等都是雙官能基進行聚縮合反應 ；另ㄧ種常見的方法就是 Suzuki coupling，也是ㄧ樣雙官能基分別是雙鹵素， 最常見的是Br與硼酯進行反應，ㄧ樣得到alternate，但是此方法PDI值大。 所以ㄧ班通常聚合完後都會用索式萃取來洗掉較小的分子，且PDI值會變小 chain growth； 可以控制分子量，且但是ㄧ開始必須 m/i 比要設定 也就是monomer/initiator 借此來計算要進行得到多少的分子鏈長，這通常是理論 因此實際聚出來會較低，但是這種方法可以聚出很多種形式的 architecture 方法的話我就舉例一些: 第一種是 free radical: 這種方法是最早期大家都在使用的方法，常用的有BPO AIBN...等當作起始劑，但是缺點是有可能會形成 side chain，所以ㄧ般都會用 BPO去聚控制(利用立體障礙控制不會形成side chain)，假如要在聚下ㄧ段，則要 再加入TEMPO(ㄧ開始就要加入)，使末端有官能基在繼續做下ㄧ段。PDI值低 第二種是 anionic polymerization，這種方法可以把PDI值控制的較低，ㄧ樣 要設定m/i比，做自己想要鏈段多長，但是此方法條件很嚴苛，須在高真空下然後 灌入氮氣，且monomer必須超級純，否則initator進入立刻會被inpure吃掉導致 反應整各失敗。PDI值低 PS：此方法solvent必須是無水狀態，只要有一點點水就會立刻終止反應 所以ㄧ班solvent都會純化兩次。反應溫度要在-78度 第三種是 cationic polymerization，此種方法較少見，因為易產生 side chain 導致PDI值過大，且這各本身我沒做過所以較沒辦法提供意見 第四種是 ATRP，這種方法是最近幾年發展出來的，且蠻多人在使用的，但是唯一 的缺點就是要把CuBr除乾淨，此外此方法假如單體有 N 的元素，易導致PDI變大 詳細原因很多，paper都會有提到我就不在多說。PDI值小 第四種就是最金屬催化，可以控制位置選擇，例如 metallocene...等 這種方法好處是 A-A-A-A-B-A-A-A-A-B------- 且有位置選擇性，遮一個方法我就沒做過也很少接觸，所以較沒辦法提供 還有一種就是 Ziegler-Natta 很有名有得到諾貝爾化學獎，這也是可以查到 多介紹一種 Yamamoto coupling 這種方法聚出來是random，但必須要有雙鹵素 的官能基，最常見的就是Br，只但是此方法聚出來的PDI值很大，此種方法也蠻 常見的。 --

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