作者hept ()
看板Chemistry
標題[問題] 催化活性
時間Thu Sep 13 17:49:44 2007
最近看了一篇PAPER裡面提到
以Ru為金屬的錯合物
進行polymerization (ring opening or closing)
當中心金屬為14電子時具有催化活性
而當中心金屬為16電子時，則無催化活性
找了幾篇PAPER都沒寫到原因
都只有強調用於催化的錯合物皆為14電子
而我猜測的原因為以下:
L-Ru + C --> L-Ru-C --> L-Ru + P
(14e-) (16e-) (14e-)
14e-時(軌域電子組態為下)，還有兩空軌域可以填電子
__ __
11 11 11
而成為16e-時，組態較不穩定
1 1 11 __
11 11 11 or 11 11 11
所以會再將催化物脫離，回到原本的14e-
但如果是16e-時
L-Ru + C --> L-Ru-C --> NR
(16e-) (18e-)
變為18e-時，符合18電子組態，所以穩定
因而變成沒有活性
還有就是，也要考慮到HOMO 跟LUMO
如果能階相差大的話，也會使之沒活性
以上為我所猜測的原因，如果有錯請指正，謝謝
PS:
電子的組態還要考慮到HOMO 跟LUMO
已上只是為了畫圖簡單而已
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因為自己沒做過催化，報這篇只是為了書報
結果好像在找自己麻煩 == ==
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◆ From: 140.109.91.184
※ 編輯: hept 來自: 140.109.91.184 (09/13 17:50)
1F：→ iigdown:Ru是重金屬(第2過度元素),且是d8,應該要考慮到能階的分裂ꔠ 09/13 19:10
2F：→ iigdown:和配位數,所以你用畫16電子的充填方式來說不穩定,不大好! 09/13 19:14
3F：→ iigdown:建議你去找一下有機金屬的書來看一下 09/13 19:16
4F：推 fauna:有時候只是transition state 的穩定與否 09/14 01:08
5F：→ fauna:有時候在transtion state 中心金屬會over coordinate 09/14 01:09