作者yayaki (重返象牙塔)
看板Chemistry
標題Re: [實驗] 二級醇保護基
時間Sat Aug 18 05:21:23 2007
※ 引述《stifen (穿到六十磅了)》之銘言：
: 想請問一下有作過二級醇保護基的人
: 我之前試過OTHP , OBn
: OTHP雖然可以到七、八成，但是不容易反應完，而且產物變液體不好處理
: OBn，雖然產物是固體，但不太容易上去,若用太強的鹼，反應會變雜
上OBn有三種方法
鹼性,BnBr + NaH, 化合物不怕鹼可試 優點是反應快 容易做
酸性,需把OH 經由Et3N + TMSCl變成 OTMS官能基 在TMSOTf下 加苯甲醛與Et3SiH可做OBn
優點是反應溫和產率高 化合物裡有酯類官能基也不怕 但是反應很麻煩會多一步
而且苯甲醛跟Et3SiH要dry過 難作
中性,Silver Oxide 加 BnBr 利用Ag遇鹵化物容易形成AgX鹽類特色變Bn+
此反應很推好用 幾乎不傷反應物 但反應性較差 2級醇稍安勿躁 可能要多擺幾天
: TBDMS我是還沒試過，只是又怕產物變成液體
: 請問還有其他推薦的方法嗎？
一般Si保護基怕酸 此兩種較耐一般有機酸鹼條件
TBDMS上了以後 耐鹼不太耐酸
TBDPS上了以後 耐酸不太耐鹼
但是保護基很大顆 通常用在一級醇
TBDMS二級有一丁點機會上 TBDPS不太可能 上了之後容易變"液體"膏狀
優點 上了以後 用TBAF抓下來很方便 不太動到其他官能基
還有OLev 或 OBz 但是怕鹼
還有OPiv可以試
但是不好上上了以後恐怕也拿不下來(超恐怖的酯類保護基)~
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1F：推 lunarblue:推....很精準 08/18 10:53
2F：→ innevertears:解釋的很詳細! 08/18 13:10
3F：推 gnarl:堆見這篇文章！ 08/21 23:02
4F：推 stifen:感謝經驗分享 08/22 22:10
5F：推 dilbertt:推~~超詳細的啦 08/22 22:41
6F：推 yayaki:樓上兩位 加油阿 08/23 00:09
7F：→ yayaki:呆伯特 發了PAPER要跟我說 08/23 00:10