作者jplus (jplus)
看板Chemistry
標題Re: [問題]由紫外可見光譜推測能階
時間Wed Aug 8 15:27:24 2007
※ 引述《jplus (jplus)》之銘言：
: 曾經聽人說過紫外可見光譜之吸收峰剛要升起的那一個位置
: 可當成分子HOMO LUMO之能階差，請問有人知道這個概念是
: 根據哪邊而來?不知道出處是在哪裡?
我把我的想法再寫的詳細一點如下
λ-shoulder: 光譜開始有吸收的地方，此時的能量剛好夠電子耀遷
可能是HOMO上面一點的振動能階跳到LUMO當然也可能
是LUMO上下的振動能
λ-max: 電子躍遷最大可能的地方，吸收值最大
看完大家的回文之後我想最大的問題就是在selection rule
因為吸收有可能是
HOMO==>LUMO
HOMO==>LUMO+1
HOMO-1==>LUMO
HOMO-1==>LUMO+1
我想我要把λ-shoulder就當成band gap的確是有點問題
我記得吸收位置也會受到溶劑的影響，可能blue shift,red shift
不過這次會拿來用是因為是拿來做scissors correction的參數
通常DFT算出來的band gap都比較小所以就通通拿實驗的UV數據來校正
不過UV吸收的λ-shoulder處不是剛好為HOMO==>LUMO的話可能就糗了 囧
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◆ From: 140.117.53.229
1F：推 theory:1.要看你DFT是怎麼用的 2.不知道你是想校正什麼?? @@ 08/09 03:44
2F：推 jplus:使用ＤＦＴ可以計算出bandgap所以拿實驗數據來校正-.- 08/09 08:27
3F：推 theory:所以你用的是 TDDFT 吧 08/09 16:27
4F：→ theory:之所以不知你想校正什麼 是因為本來就該以實驗為準 08/09 16:27
5F：→ theory:OK 我上一句話會錯意 請跳過 XD 抱歉抱歉 <(_ _)> 08/09 16:31
6F：推 jplus:繞了一圈還是沒找到我本來想問的= = 08/09 17:20
7F：→ jplus:我只是想知道為何有人會提出shoulder處的能量可以粗略 08/09 17:23
8F：→ jplus:當成bandgap 不知道出處是在哪裡... 08/09 17:24
10F：推 jplus:是的是的就是這個圖阿!! 我想很多人都可以了解這個圖 08/10 08:43
11F：→ jplus:但是在寫論文的時候總是要有參考文獻這樣才有憑有據 08/10 08:45
12F：→ jplus:這個想法早在八百年前因該就有人提出了就是苦於找不到出處阿 08/10 08:47
13F：→ theory:不知道出處 (攤手) XD 08/15 02:45