作者brad12907 (軒軒)
看板ChemEng
標題Re: [問題] 二個熱力學性質
時間Thu Jan 27 18:26:26 2011
※ 引述《NASAPSE (Mr.PSE)》之銘言：
: 各位大大好,我想請教二個熱力學性質,
: (1)請問一個反應的標準自由能變化量,是溫度的函數,還是同時是溫度壓力的函數呢?
: 我的癥結點是,利用標準自由能變化量 = (-) RT ln K,而K又是溫度的函數,
: 所以可得知標準自由能變化量為溫度的函數囉?
: 但利用dG = VdP - SdT,做數學處理,不是可以得到在"同溫"、"不同壓力"下,
: 會有不同的標準自由能變化量囉? Orz 不知有哪位大大可以指點一下迷津,謝謝.
: (2)想問一個溶液熱力學的性質:就是混合溶液為理想溶液時,他的混合內能變化,
: 等於零與否呢?要怎麼解釋呢?(我翻過一些講義,有的說等於零,有的說不等於,
: 但都沒有證明 Orz
: 感謝各位!謝謝!
(1)反應自由能變化 dG = dGo + RT ln Qa(反應活性商activity qunotiont)
考慮平衡狀態下 dG = 0 推得 dGo = -RT ln Qa 定義此Qa為真平衡常數K
所以此K為定義出之數值,只受溫度影響,所以dGo也是只受溫度影響(為1atm下的反應)
(2)混合後為0 因為混合後 dH = 0 = d ( U + PV ) = dU + PdV + VdP
又理想混合後 系統的總體積跟平均壓力不變 所以dU也會=0
也可以直接想成形成溶液後,因為兩者鍵長幾乎相同,故位能不變
沒放出熱也沒吸熱,溫度不動所以動能也沒改變
動能位能都不變,當然也就總內能不變
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◆ From: 111.249.184.252
1F：推 greg60711:(2) 比較嚴謹的推導是從 Gibbs–Helmholtz equation而來 01/27 20:39
2F：→ brad12907:@@ 可以請樓上教一下怎麼推導嗎? 想知道的說! 01/27 22:00
3F：推 greg60711:Gaskell裡面有 清晰明瞭 在第九章吧 01/27 23:05
4F：→ brad12907:看到了 這部分我知道@@ 不過我是因為原PO說"內能",所以 01/27 23:10
5F：→ brad12907:才想說利用dH=0去證dU=0..原來是我搞錯了@@" 直接證dH就 01/27 23:11
6F：→ brad12907:好.. 這裡的內能應該是指H而不是U 謝謝gre大 01/27 23:13
7F：推 NASAPSE:感謝b大和g大,不過您最後說"這裡的內能應該是指H而不是U" 01/28 00:12
8F：→ NASAPSE:又讓我有點搞混了 XD 不好意思 01/28 00:13
9F：→ brad12907:囧~ 所以你要問的是U嗎? 如果是H的話用g大的證法~ 如果 01/28 01:08
10F：→ brad12907:是U的話我這樣證雖然不嚴謹~ 不過應該可以? 01/28 01:09
11F：推 greg60711:你的P應該是指外界的壓力喔 平均壓力不一定會相同吧 01/28 01:38
12F：→ brad12907:不會嗎? A:2atm B:1 平均1.5 混合後總V不變不也是1.5嗎 01/28 01:43