作者GSJ (結局?)
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標題Re: [材料] TiO2 Rutile
時間Sun Jan 16 16:05:16 2011
: paper 只告訴我們在不同溫度的持溫下,anatase轉換成rutile的比率
: 還有不同TiO2的相,其溫度對粒徑成長的關係,而且他是用
: 動力學討論並非熱力學
: 對所有的東西來說,size愈小表面能愈大就愈不穩定
: 給他一些能量,粒徑就會成長,所以粒徑並不是穩定相的條件
: 去查熱力學的相圖
: 溫度和壓力才是穩定相的條件
: 物質在固定的溫度壓力下會趨向穩定相變化
: 在較低溫時anatase是穩定相
: 較高溫、高壓時rutile是穩定相
: brookite在高溫下一樣會相轉換為rutile
: 只是把35nm的rutile在1000度持溫三天
: 它依舊是rutile但卻已經不是35nm
不好意思 還是有點不認同
他的PAPER熱力學跟動力學都有探討
我只是就熱力學穩定相來說
我上篇有說 相穩定(熱力學)跟相轉換(動力學)是要考慮很多因素
熱力學只告訴你 在這些因素下 它是穩定相
動力學才來說如果轉過去(要克服energy barrier)
而且說實在的你上面提及的全都是熱力學啊
再來你提及相圖告訴你溫度跟壓力才是穩定項的條件
這也不盡然
水的相圖我們常用壓力跟溫度
但是學材料的相圖告訴你的是溫度跟composition(壓力固定一大氣壓)
一個穩定的相跟總能量有關
壓力跟溫度不用講了
composition跟化學自由能有關(或是混合的能量)
再來是體積自由能
再來如果有缺陷應變的話再加上 strain energy
那晶粒大小跟熱力學有沒有關
當然有啊 不就體積自由能 加上 surface energy嗎
那你一定會問 那為什麼一般的相圖都不放晶粒大小
那是因為奈米這東西也才發展十幾年
50年前相圖的人怎會去考慮這些因素
至於有沒有相圖其中一個軸是放晶粒大小的
也是有的
請參考 Wagemaker的paper J.Am. Chem.Soc.,2007, 129, 4323
最後 你說anatase brookite 在1000度C 變成rutile
我覺這跟我講的好像也沒衝突
我反問一個問題好了
如果你有辦法把anatase 跟brookite在1000度C燒3天
然後還能維持晶粒或是顆粒大小 小於11nm跟32nm
你覺得還會是rutile嗎
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