作者magicfx (有进步了吧?)
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标题[讨论][细胞酵素][习题解答]第五章第一题
时间Thu Nov 4 18:10:23 2004
[讨论][细胞酵素][习题解答]第五章第一题
His 的 imidazole group 的 pKa = 7.35
mech 要分别讨论 acid catalysis 和 basic catalysis
不管是酸还是硷催化
第一步都是速率决定步骤
酸: C=O:要抓 imidazole N 上的 H
硷: imidazole 的 N: 抓 水的 H
水的 O 上的 LP(lone pair) 攻 C=O 上的 C
为什麽推测主要是靠 His?
1.chymotrypsin active site 有 His
2.His 的 imidazole group pKa 接近 7
而 chymotrypsin 能在中性条件作用
3.imidazole 接受 proton 的速率高，半衰期小於 10^-10 sec
题目中提到：
根据动力学的研究，有两相特徵：
1.burst phase:水解产物(对硝基苯酚离子)快速形成，并与 enzyme 的量成正比。
2.steady phase:水解产物以较慢但恒定的速率形成，速率与受质浓度无关。
此反映实际上是一个两步连续反应。
第一阶段，E S 快速结合并作用，并释出对硝基苯酚离子，同时形成共价结合的
acyl-enzyme intermediate
第二阶段，acyl-enzyme 慢速 hydrolysis，释出 acyl-group
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