作者Vencol (Vencol)
看板TransBioChem
标题Re: [化学] 错合物吸收光波长的比较
时间Sat Jun 23 20:16:16 2012
: 其实你着眼点一开始还要注意一点
: Laporte selection rule , 也就是对称选择率 , 因为你跃迁的能阶需要有不同
: 的对称性 (由 g---> u) , 换言之 , 你所有的d-d transtion 都因为是 g---> g , 都
: 违反了 selection rule .
: 今天你所有的 complex 分为两种 一种是 Td 另外一种是 Oh , Td因为不具有对
: 称中心 i , 所以其 d-d transition 为 Laporte allowed , 一般正常跃迁吸收值
: 可以达到 250 M^-1 cm^-1 上下
: 而Oh , 因为具对称中心 i , 为Laporte forbidden , 原则上是看不到吸收 , 但是
: 因为 vibronic effect , 可於溶解在solvent中时 , 短暂的破坏对称中心 , 所以有小
: 小的跃迁吸收在 大约20~60 M^-1 cm^-1
: 那剩下的部份 , 就是按照你所说的 , 看配位基的强弱还有中心金属强弱而定
: 配位基越弱 , 吸收相对也越弱 , 再配合着 Tanabe - Sugano diagrams来看会更清楚
: 我的话 会选Mn(H2O)6 2+为最弱 其为 d5 弱场 , 而选 Ni(H2O)4 2+ 为最强吸收
: 最後是你的疑问 , 如果你今天换成不同周期金属 , 那越往下的话 , 吸收值会
: 越强 !! 到4d 5d 时 , 可以直接把配位基视为强场配位
1F:推 cow1205:不好意思...我想请问一下为什麽Mn(H2O)6 2+会是最弱的?06/23 19:56
2F:→ cow1205:V大说要看配位基的强弱,F配位基不是比H2O弱吗? 06/23 19:59
应该是 这种题目如果我要进行判断
第一点是要着重在 " 我有没有对称中心 i "
因为有对称中心 i 的分子 像是 Octahedral形状 他在进行d电子跃迁时
会因为违反 Laporte selection rule 让吸收降到很低很低的地步
几乎只有非对称分子的 1/5 ~ 1/10
因为我们的跃迁 都是必须符合 奇函数 <----> 偶函数 才有能量变化
今天两个都是对称性相同 会让这种情形不明显
所以所有型状为 Oh 的我直接将他们视为最弱
那为什麽我会选 Mn(H2O)6 2+ 为最弱?
看一下 H2O 非强场配位机 所以 Mn 为 d5 弱场
他d轨域得电子排列是这样的
__|__ __|__ dz^2 dx^2-y^2
__|__ __|__ __|__ dxy dxz dyz
有没有发觉 他五个d电子轨域各填了一个电子上去
处於一个很稳定的状态 ( 0 Dq)
那我要他做 d - d transition 等於要破坏这种稳定的状态
(你不管拿这五个电子 哪个去做跃迁都一样)
所以他的吸收趋近於 0 (几乎完全不会有 d-d transition)
--
※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc)
◆ From: 123.240.187.126
3F:→ pcchiou:这样说的话MnF4 2-也是很稳定的状态0 Dq 怎不选他?? 06/24 14:07
4F:→ Vencol:他是Td 06/24 15:55