作者Vencol (Vencol)
看板TransBioChem
标题Re: [化学] 错合物吸收光波长的比较
时间Wed Jun 20 17:11:16 2012
※ 引述《shiamuaoi (葵)》之铭言:
: Ni(H2O)4 2+ NiF4 2- MnF4 2- Mn(H2O)6 2+ Ni(H2O)6 2+
: 1.上列哪一个错合物有最强的d-d transition吸收?
: 2.上列哪一个错合物有最弱的d-d transition吸收?
: 这两小题应该算是一体两面@@
: 想请问
: 我的判断法是比较配位基的强弱
: 第一题剩 Mn(H2O)6 2+ 跟 Ni(H2O)6 2+ 两个在选
: 第二题剩 NiF4 2- 跟 MnF4 2-
: 这题是两元素同周期,但想延伸问一下如果两个元素在不同周期的话该如何比...
: 先谢谢解答的板友们!!
其实你着眼点一开始还要注意一点
Laporte selection rule , 也就是对称选择率 , 因为你跃迁的能阶需要有不同
的对称性 (由 g---> u) , 换言之 , 你所有的d-d transtion 都因为是 g---> g , 都
违反了 selection rule .
今天你所有的 complex 分为两种 一种是 Td 另外一种是 Oh , Td因为不具有对
称中心 i , 所以其 d-d transition 为 Laporte allowed , 一般正常跃迁吸收值
可以达到 250 M^-1 cm^-1 上下
而Oh , 因为具对称中心 i , 为Laporte forbidden , 原则上是看不到吸收 , 但是
因为 vibronic effect , 可於溶解在solvent中时 , 短暂的破坏对称中心 , 所以有小
小的跃迁吸收在 大约20~60 M^-1 cm^-1
那剩下的部份 , 就是按照你所说的 , 看配位基的强弱还有中心金属强弱而定
配位基越弱 , 吸收相对也越弱 , 再配合着 Tanabe - Sugano diagrams来看会更清楚
我的话 会选Mn(H2O)6 2+为最弱 其为 d5 弱场 , 而选 Ni(H2O)4 2+ 为最强吸收
最後是你的疑问 , 如果你今天换成不同周期金属 , 那越往下的话 , 吸收值会
越强 !! 到4d 5d 时 , 可以直接把配位基视为强场配位
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1F:推 rookie1124:学到一课^^,果然不能单靠普化知识,可惜没机会上无机 06/20 22:08
2F:→ shiamuaoi:好详细@@ 谢谢V大!!我会记起来的 06/21 12:52
3F:→ Vencol:不会 其实配位的地方这要修过无机比较好懂 06/21 18:31
4F:推 cow1205:不好意思...我想请问一下为什麽Mn(H2O)6 2+会是最弱的? 06/23 19:56
5F:→ cow1205:V大说要看配位基的强弱,F配位基不是比H2O弱吗? 06/23 19:59