作者iamcjliang (强尼)
看板TransBioChem
标题Re: [有机] 氧化还原反应
时间Sun Jan 22 11:27:29 2012
※ 引述《iamcjliang (强尼)》之铭言：
: ※ 引述《iamcjliang (强尼)》之铭言：
: : _
: : 帮你更正一下，LAD提供的是D
: : LAH才能提供hydride
: : 这是有没有EtOH来提供质子的问题
: : 在有EtOH的条件中:
: : Na金属还原将会产生enolate中间物，因为EtOH有能力质子化enolate中间物，产生ketone
: : 而所产生的ketone将会继续与Na/NH3, EtOH再作用一次，最後得到alcohol
: : 在没有EtOH的条件中:
: : Na金属还原不饱和ketone的中间物enolate没有办法被顺利质子化，因此停留在enolate
: : 一直要等到第二个步骤加入H2O quench反应後，最後只能变成ketone
: 补充一下反应机构: _
: O Na/NH3 without EtOH O H2O O
: ∥ ----------------------> 1 --------> ∥
: ╲╲／ ＼ ╲／／ ＼ ╲／ ＼
: enolate
: 无法被质子化而停在此中间物
: |
: | CH3Br
: \|/
: O 如果第二个步骤不加H2O
: ∥ 改加bromomethane
: ╲／ ＼ 就会得到alpha-alkylation的产物
: |
: CH3
: By Johnny Liang
有EtOH的反应机构:
_
O Na/NH3 O EtOH O Na/NH3 OH
∥ --------> 1 --------> ∥ --------> 1
╲╲／ ＼ EtOH ╲／／ ＼ ╲／ ＼ EtOH ╲／ ＼
--
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◆ From: 111.254.1.42
1F：推 Liroy:感谢，简单明了，我懂了。 01/22 11:39
2F：推 Nox4156:推! 01/23 19:33
3F：推 miniki:大推梁强尼!!!让观念又重新厘清一次^^! 01/24 19:06