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再次感谢 qt1987 与 cen71 指点 但其实我发现 qt1987 推文所述的 K=Ka(NH4+)/Ka(HCN)=5.6*10^-10 / 6.25*10^-10= 0.896 ^^^^^ 除法是有误的 题目是给 [CN-] 的Kb ^^^^^^^ 6.25*10^-10 是为[CN-]经换算後的Ka 非[HCN]的Ka ^^^^^^^^ K=Ka(NH4+)/Ka(HCN)没错 但题目是给[CN-]呀~~~~~ 所以K=Ka(NH4+) * Ka(CN-) 5.6*10^-10 * 6.25*10^-10 = 3.5*10^-19 ^^^^^ ^^^^^^^^^^^^^^ 由於K过小 所以才会省略掉0.1-x中的x 就不会像cen71 所说不能省略 在q大导式的确没有错 我检验很多次皆正确 所以 [NH3][HCN] -------------- = K = 3.5*10^-19 [NH4+][CN-] 又 [NH3]=[HCN]=x 、 [NH4+]=[CN-]= 0.1-x (其中x可省) 得出 x^2 = 3.9*10^-19 * 0.1* 0.1 x = 5.91*10^-11 则 pH =10.228 我认为这应该是正确答案才对 但也或许是我观念上错误 所已请教各位版友再指正 谢谢。 ※ 引述《lancerfin (rilan)》之铭言: : 标题: Re: [问题] 弱酸+弱硷的ph要怎算 : 时间: Tue Jun 22 22:11:36 2010 : : ※ 引述《mensen (mensen)》之铭言: : : 就是像NH4CN之类的盐在水中解离後它的PH要怎算 : : 张X的那本只给公式,原文也没这种题型 : : 可以请神人推导这类型的公式给我看吗??(跪求) : : : 首先感谢 mensen 提问 与告知台联96 A1 A6 组 出这题 : : 及 qt1987 的推文解题回答 : : : : 所以我就稍微试算了这96年的第二题 但似乎遇到了点问题 : : 附上题目网址(第二题) : : http://www.lib.nthu.edu.tw/library/department/ref/exam/96t/pdf/96A1A6.pdf : : 此题要解0.1M的 NH4CN 的 pH值 : : 根据qt1987解题方式得出 : : K = Ka[NH4+]/Ka[HCN] : : 而在此题目已给 [CN-] 的 Kb 值 此时要把它变成Ka : : 所以 K = Ka[NH4+]*Ka[CN-] : : 也可写成 =([NH3]*[HCN])/([NH4+][CN-]) : : [NH3]与[HCN]值相同 是为要算其pH 设为x : : 所以 : : Ka[NH4+] * Ka[CN-] = (x^2)/([NH4+][CN-]) : : 5.6*10^-10 *6.25*10^10 = (x^2)/0.1^2 (题目所给的0.1M NH4CN) : ^ : /|\ : | : (Ka[CN-]=10^-14/(1.6*10^-5) ) = 6.25*10^10) : : 得出 x 约 = 5.91*10^-11 : : 则 pH =10.228 : : 此时我与仿间转学考用书对答案 : : 答案却是 9.23 : : 不知道是否是我过程上错误 还是用书答案给错呢? : : -- :



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: ◆ From: 140.116.117.13 : 推 mensen:爽翻天 我问到现在连翻书都还没翻 都要考试了说-.- 06/23 11:17 : → mensen:原po高手 06/23 11:17 : 推 qt1987:怪,因为我当初是在拆解mensen的公式,所以没有带题目算过 06/24 01:21 : → qt1987:我平常运算的时候是用另一种,所以没有检查导公式的问题... 06/24 01:22 : → qt1987:抱歉,现在讲另一种正规的方法。如下: 06/24 01:23 : → qt1987:同样的K=Ka(NH4+)/Ka(HCN)=5.6*10^-10/6.25*10^-10= 0.896 06/24 01:25 ^^^^^^ 应不是除法 是乘法 : → qt1987:但这次解法只看总反应:CN- + NH4+ -> NH3 + HCN 06/24 01:28 : → qt1987:最初[NH4+]=[CN-]=0.10M,平衡後减少x:[NH4+]=[CN-]=0.10-x 06/24 01:30 : → qt1987:而平衡後的[NH3]=[HCN]=x,接着代入K解x,得到x=0.049 M 06/24 01:34 : → qt1987:得到[HCN]=[NH3]=0.049M,而[NH4+]=[CN-]=0.01-0.049=0.050M 06/24 01:36 ^^^^^^这里更正一下 是0.1 : → qt1987:现在因为总反应达到平衡状态,所以可将平衡浓度到回任一Ka 06/24 01:37 : 推 cen71:q大的算法答案是9.23没错~ ~ 刚好也在看这题 06/24 01:45 : → qt1987:若以Ka(HCN)来算,[H+]=6.13*10^-10, 求得pH=9.22 06/24 01:48 : → qt1987:抱歉没帮到mensen的忙.... 06/24 01:49 : 推 cen71:原PO大K算错了 还有算[NH3]、[HCN]浓度时 [CN-]跟[NH4+]浓度 06/24 01:50 : → cen71:没有减x 因为x较大解联立时不能忽略 06/24 01:51 ^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ K = 3.5*10^-19 才对 可忽略 : 推 cen71:我忽然觉得解酸硷的题目一步步算比较不会搞混 06/24 01:55 : → cen71:直接代快解公式好容易弄错 > < 06/24 01:56 : 推 qt1987:感恩楼上,我正想说我导的没有错,因为公式中要代平衡浓度 06/24 01:58 : → qt1987:对啊...很容易会眼花...我已经晕了... 06/24 01:58 : → qt1987:导的公式有问题,请大家以这个为主,因为x^2不等於[H+]^2 06/24 02:06 : → qt1987:因为我把Steven教的material equation步骤地方搞错,抱歉。 06/24 02:09 : → qt1987:感谢lancerfin大大找出问题~ 06/24 02:12 : 推 mensen:就是因为直接代容易错我才上来问的 谢谢大家 06/24 07:22 --



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