作者za7550295566 (剁屌)
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标题Re: [化学] 不知哪年的考古...
时间Sat Jul 4 00:10:27 2009
※ 引述《jason85038 (123)》之铭言：
: Fe(3+) + 3e(-) →Fe E=-0.04v
: Fe(2+) + 2e(-) →Fe E=-0.44V
: Fe(3+) + e(-) →Fe(2+) E=?
: PS ( )内为上标
: 我直接转向来解,答案会是...+0.4v
: 哪里错啊?
因为电位不遵守黑斯定律
所以除了还原半反应+氧化半反应 电位可以直接看出
其他的像系数变化 就不影响电位
是因为遵守以下公式
E=E*-RT(lnQ)/nF (n反应方程式为转移电子数目 Q是平衡系数 F是法拉第常数
大部分可以改写成E=E*-0.0591(logQ)/n 於标准状态下
当反应系数加倍 Q也会变成Q平方 刚好抵消
所以不遵守黑斯定律
上列式子 代表性考题是浓差电池
而如果要推得延续的反应 例如本题
要使用 G=Delta G
G=G1+G2 G=-nFE G1=-nFE1 G2=-nFE3 (电位大於0 G<0 自发 合理!)
题目所说 Fe(3+) +e(-) ->Fe(2+)为 Fe(3+)+3e(-)->Fe的第一段
Fe(2+)+2e(-) 为第二段
-3*F(-0.04)=-1*F*E +-2*F(-0.44)
E=(0.04*3-0.44*2)/-1= 0.76
除了上式外 还有可能
考可逆反应的平衡系数
可透过热力学该章得知这个公式
G=G*+RTlnQ
平衡时G=0
G*=-nFE*=-RTlnQ
也可一并记
水的蒸气压公式也是这样推得的
G*=H*-TS*=-RTlnP
ln(P1/P2)=-H*/RT1+H*/RT2
比较容易互相搞混的部分是 反应常数与温度的公式
: 但是正解是给......+0.76v
: SOL:
: €G3=€G1+€G2
: 解答用这个来解,WHY????...很不懂
: PS €为delta
: 什麽时候可以用变向相加减来解,又什麽时候要用€G3=€G1+€G2 解?
: 麻烦罗~
: 谢谢!
有打错一小部分Q_Q
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◆ From: 122.124.83.239
※ 编辑: za7550295566 来自: 122.124.83.239 (07/04 00:13)
1F：推 jason85038:神人!!懂了~谢谢,但是啊~~~啥时可以就将E相加减勒? 07/04 00:38
2F：→ jason85038:因为有些题目不是直接算就可以了吗? 07/04 00:38
3F：→ za7550295566:E可以相加相减你是在说全反应吧 07/04 01:19
※ 编辑: za7550295566 来自: 122.124.82.142 (07/04 15:55)
4F：推 jason85038:哈~应该吧@@" 07/04 22:52
5F：→ owen0509:其实用电功去算 就可以直接加成了!! 07/12 02:14