作者samueldallas (samueldallas)
看板NTUCH-100
标题Re: [问题] 化学实验双号班的
时间Mon Dec 10 01:07:05 2007
※ 引述《zhwang77 (王子)》之铭言：
: 助教不是说
: 形成常数和溶度积要查表後
: 看温度用什麽公式修正吗?
: 後来有给公式吗?
恩...阿泰教授教到了(真刚好...)
如果不想看中间推导的，可以直接到最後一行...
平衡常数与温度的关系有个简单的推导方式...(以後会用到比较麻烦的)
不过前提假设是ΔH与ΔS不随温度改变而改变...
因为在定温定压下，ΔG = ΔH - TΔS
在温度为T1之下：ΔG1 = ΔH - T1ΔS (抱歉...我不会下标...所以看起来很吃力)
同理，温度为T2之下：ΔG2 = ΔH - T2ΔS
又因为ΔG = -RTln K
在温度为T1之下：ΔG1 = -RT1 ln K1
同理，温度为T2之下：ΔG2 = -RT2 ln K2
前後两段的式子联立：
ΔH - T1ΔS = -RT1 ln K1
ΔH - T2ΔS = -RT2 ln K2
得到：
ln K1 = -ΔH/RT1 + ΔS/R
ln K2 = -ΔH/RT2 + ΔS/R
接着我们把後式减前式：
ln K2 - ln K1 = ln (K2/K1) = -ΔH/R (1/T2 - 1/T1)
(後面那个式子，谁在分子谁在分母我可能写的不太清楚：
ΔH在分子，R在分母，後面的括号在分子，T2与T1都在分母，两个分数相减)
这就是我们要的式子啦!!!
要怎麽用呢？
如果我们有：假设是0度C(273K)与25度C(298K)下之K值，可以解得此反应之ΔH
就可以推得所有温度下之K值了!!!
或者是：你也可以把ln K(或log K)对1/T做图，利用这两点(值)连出一条直线，
直接内插，然後推得某一温度T下之K值也可以!!!
不知道这样讲清不清楚...
(顺便偷偷的说，这条直线做出来的斜率是-ΔH/R，截距是ΔS/R，
如果有心(无聊？)的人，也可以藉此找出反应之ΔH与ΔS了!!!)
所以说呢：ln (K2/K1) = -ΔH/R (1/T2 - 1/T1)
用这个就可以啦!!!
(废话真的不少...)
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◆ From: 140.112.242.134
1F：→ samueldallas:顺便再说一下：利用这个式子还有问题与讨论的第三题 12/10 01:09
2F：→ samueldallas:所给的资讯，就可以看这次的实验准不准啦...(是有点 12/10 01:09
3F：→ samueldallas:不太准...囧...) 12/10 01:10
4F：→ hcbest: 推其匀大神 救救我的普化啦 T_T 12/10 17:29
5F：推 candy79729:这篇m起来吧! 12/10 20:45
6F：推 kwhmagic:推其匀大神 和 热力学超有趣!XD 12/10 21:02
7F：推 sssssisme:可不可与用ΔG = ΔG0 + RTlnK ??? 12/10 21:06
8F：推 sssssisme:基本上若假设ΔH和ΔS不变的话这应该也可以成立吧 12/10 21:07
9F：推 tallgeese05:回楼上的 答案是不行 12/11 00:13
10F：推 kwhmagic:楼神的式子是处理浓度商的吧 K应该是Q喔 ΔG0= -RTlnK 12/11 00:13
11F：推 kwhmagic:这个式子没有处理到温度变化的部分 只是该温度下的转换 12/11 00:14
12F：推 kwhmagic:要是有教Planck function应该比较能看清这件事 不过没有. 12/11 00:17
13F：推 sssssisme:是没错啦...不过假设H和S不变还是会有差吧 12/11 21:47
14F：推 kwhmagic:H应该会造成一些可见的误差 S大概被有效位数吃掉了... 12/11 22:22