课本663页提到epoxide的酸催化开环反应，在1,3级与2,3级的epoxide中， nucleophile容易攻击在3级的位置上，是因为在酸催化的条件之中，与 epoxide相连接的3级碳会产生部分的正电，类似阳离子一般，这种情形可 以跟双键系统与溴的加成反应，产生了一个架桥的中间体类比。 但是这个正电一般来说还不足以产生重排，环也还没真正的开环，所以反 应的产物nucleophile与hydroxyl group会倾向anti的排列，类似SN1反应 的攻击法但是又有SN2反应的立体选择性。 下方的图18.2选择性比上方1,3级epoxide的好主要是因为在2,3级的系统中， 2级位置不利阳离子产生，立体障碍又比1级的高，较没1级的有竞争力。 1级的系统因为立障小，反应速率高，一般没碰到稳定的3级都是以对此处反 应的为主要结果。 以下一些整理　（没看过的就是我多打的而已） 跟考题无关　我也不知道考不考 没太多印象了 还是得自己念课本跟笔记 Protecting group TMSCl R-OH to R-O-SiMe3, deprotected with H+ HOCH2CH2OH aldehyde or ketone to acetal or ketal in acidic condition, deprotected with H+ BnCl(PhCH2Cl) R-OH to R-O-CH2Ph, deprotected with Pd/C Reduction NaH 只当硷　无还原力 NaBH4 可还原 acryl chloride( R-(CO)-Cl ), anhydride( R-(CO)-O-(CO)-R'), ketone, aldehyde LiAlH4(LAH) 全部的C=O, cyanide皆可, 几乎没有选择性 DIBAL-H (DIBAH) 基本上与同LAH但是只有一个H(hydride) 可以做选择性还原 低温下(-78)可还原ester至aldehyde, 高温还是会变alcohol H2/Pd-C 一般C=C, NO2, aromatic ketone or aldehyde H2/Rh-C 连苯环都可氢化 BH3, NaOH, H2O2, 对alkene, alkyne分别先还原後氧化为alcohol, aldehyde H2NNH2, KOH deoxygenation ketone or aldehyde (to alkane) Zn(Hg), HCl deoxygenation ketone or aldehyde (to alkane) RSH, Raney nickel, H2 dithiolane or dithioether formation then desulfuration(to alkane) 别写成Rainy nickel.... Oxidation RCO3H, C=C氧化为epoxide, sulfoxide(SO) to sulfone(SO2) Jones oxi. primary alcohol to acid sec. alcohol to ketone tert. alcohol no rxn, but elimination will occur, probably PCC primary alcohol to aldehyde sec. alcohol to ketone tert. alcohol no rxn KMnO4 primary alcohol to acid sec. alcohol to ketone phenyl alkane to benzoic acid ketone to diacid in basic condition (KSO3)2NO phenol to quinone Ag2O, NH4OH aldehyde to acid 一些重要的反应 (没出现不代表不重要) Wittig rxn enamine, imine formation conjugate addition Cannizzaro rxn Claisen rear. Cope rear. 加油 --

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