各位学弟妹好 我是助教 苏家谊 (因修课的关系 昨天下课才进到教室 并没有跟课) 学校的CEIBA似乎是名符其实的赛掉了 有同学问到习题课的时间 应该会在10/6号那周开始 正确的时间会尽快跟各位说 昨天的课後似乎大部分人的问题在於4-DMAP(4-Dimethylaminopyridine) 的共振式 还有酸硷度与键能的部分 下面是一些简单的概念　懂得人直接end吧 在共振方面 不是随便抓两个键跳一跳就好了 基本上要产生一个共振结构通常至少需要有一对电子 一个空轨域 这一对电子的方向必须跟空轨域方向相同 1 2 3 4 5 例如 :NR2-CH=CH-CH=CH N1上的电子想往隔壁C2上移动的话 C2要有空的轨域 刚好C2上面有个P轨域没填满 (SP2 C的pi orbital只有一个电子 2C成双键) 所以如果N1上这对lp往C2跑 把C2上的电子往C3挤过去 那C3就产生一对lp 呈现负1的状态 而N1变为正1 这时正负其实是formal charge 同样C3的lp往C4跑 就会让C5呈负1 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 NR2=CH-CH-CH=CH <------> NR2=C-C=C-C + - + - 要注意的是原本是SP3的N1 在要产生共振的同时 他得先将lp转到跟C=C双键同平面 所以今天如果N不能自由转动 如老师上课举的4-DMAP 其中一个N是环的一部分 包含在双键中 不能自由旋转 它的lp为SP2混成的一部分 与环同平面 环上的pi电子则垂直於环面 这样是不能产生共振的 另一个N在环外 可自由转动 因此可以产生共振 另外每一个共振式皆是分子一部分状态 他们只有占的比率不同 不单独存在 没办法分离 你们可以看到共振式的键号是以双向单杠表示 <-----> 不是平衡式的双向双杠 -----> 表示每一个共振式对分子真正状态多少都有供献 <----- 在酸硷的情形上 一般我们的确是可以用键能来判断酸度 很直观的想 越容易断的键应该越容易产生酸 不过要看基准是什麽 不同性质 差距大的才可能这样比较 今天比较的是键解离能 HA ---> H* + *A 它们进一步再发生 H* + *A ---> H+ + A- <--- 这才是酸硷(气态...) 这是高中看到的电子亲合力加上游离能的概念 不是键能 所以跟直观的想法容易出现距离 用键能看只会看到第一阶段的大小 实际上像SP3 SP2 SP差距大概就只有几十Kcal/mol 有时可忽略 差异性大的酸第一阶段差距才会大 接着因为不同case中H* ---> H+变化都一样 只要简单比较A* ---> A-的能量变化就好 所以最後会得到的结论是 比较酸根的稳定性 (稳定负电荷) 它也跟电荷密度 极化能力有关 在SP3 SP2 SP的状况中不像高中讲的单纯 不过混层中S占的比率越高 电子越接近内层 越靠近原子核 放的能量就越多 也就越稳定 --

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