考试快到了 查相关文献查到了这个 虽然对考试没帮助看了也不会比较轻松 不过有兴趣的就看看吧 ~ 跟有机有点关系 我觉得会比较知道自己在干嘛 考试加油!! ※ [本文转录自 Chemistry 看板 #1BBOQemo ] 作者: buteo (找寻人与人的键结) 看板: Chemistry 标题: Re: [学习]有机化学关於Principle of least motion 时间: Sun Dec 20 10:06:30 2009 ※ 引述《okoj (motolover)》之铭言： : 想请问一下 : 在有机化学中什麽是''Principle of least motion''? : 希望可以解释一下原理 : 在所有有机反应中 哪些反应又属於利用到Principle of least motion的原理呢 : 上网只查到一堆公式.. : 真的看无 Orz... : 劳烦大家指点了 (_ _) : 感谢.....~ 我想你指的现象应该是用Marcus Theory来解释 http://en.wikipedia.org/wiki/Marcus_theory Marcus theory主要是用在解释electron transfer反应 电荷转移发生时间的尺度(10^-16秒)比键振动(10^-13秒)还要小 所以当电荷转移发生时 原子核的相对位置并没有发生甚麽改变 电子的能量也没有改变 换句话说 给予电子的轨域和接受电子的轨域能量必须要在转移前达到相等 轨域的能量其实并非一成不变的 在溶液中 轨域的能量会随着原子核的相对运动和溶剂作用而改变 为了要达到可以电荷转移的情况 改变原子核相对位置与溶剂排列所需要的能量叫做reorganization energy 正是reorganization energy造成反应的障碍 原子排列(geometry)改变越小 --> reorganization energy越小 反应的障碍就越小 用enolate的质子化来解释 http://www.wretch.cc/album/show.php?i=buteo&b=2&f=1136288953&p=12 上面这个enolate的质子化可以发生在不同的地方 O直接进行质子化是最快的 因为其他地方的排列都没有改变 接着质子化中间的C是第二快 因为左边的双键没有动到 最慢的是质子化左边尾巴的C 因为所有共轭系统都动到了 所以可以得知反应速率常数k3>k2>k1 俊毅Bird Man --

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※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc) ※ 转录者: Cyanhaze (134.208.23.193), 时间: 01/08/2012 02:32:41 ※ 编辑: Cyanhaze 来自: 134.208.23.193 (01/08 02:38) 补充一下我的想法好了 笔记中最先一开始的 ka kb 和 diffusion control 有关 (老师没讲课本有 别问我 =_= 基本上接近的速度很快~ (用气体碰撞去想 够快了吧) 电子丢的速度比健的震动还来的快的 因此整个反应速率控诉步骤在丢电子完後的解离 这步骤是很慢的 为什麽呢?! 我是这样想的 因为丢电子後的电荷分离刚好造成强力的库伦静电吸引力 因此要拆散他们很困难~ 因此这个不寻常的速率就是控速步了 XD 我问老师怎样去想到这个的 = = 老师说因为我不是诺贝尔得主 XD 所以我想不到 (摊手 不过经过这样去解析後应该比较好理解 ~ 再背就比较容易了 @@" ※ 编辑: Cyanhaze 来自: 134.208.23.193 (01/08 02:50)