http://mcn.800diy.com/pharmacognosy/shengyaoxue/san38.htm 挥发油 (volatile oils) 又称精油 (essential oils) ，是一类在常温下能挥发的、可 随水蒸气蒸馏的、与水不相混溶的油状液体的总称。大多数挥发油具有芳香气味。 　　挥发油是一类重要的活性成分，临床上除直接应用主要含挥发油的生药外，还可应用 从中精制的挥发油，如桉叶油、薄荷油等。 　　《中国药典》（ 2005 年版）收载的挥发油有八角茴香油 (oleum anisi stellciti) 、肉桂油 (oleum cinnamomi) 、桉油 (oleum eucalypti) 、薄荷油 (oleum menthae) 、丁香罗勒油 (oleum ocimi gratissimi) 、满山红油 (oleum rhododendri daurici) 、松节油 (oleum terebinthinae) 、广藿香油 (oleum pogostemonis) 、莪术油 (oleum curcumae) 和牡荆油 (oleum viticis negundo) 等十 种。 ( 一 ) 化学组成 　　挥发油为多种类型成分的混合物，一种挥发油往往含有几十种到一、二百种成分，其 中以某种或数种成分占较大的份量。其基本组成为脂肪族、芳香族和?类化合物。挥发油 中存在的?类主要是单?和倍半?，通常它们含量较高，但无香气，不是挥发油的芳香成分 。而某些?类的含氧衍生物及芳香族化合物含量虽少，但它们具有挥发油的特异芳香味和 显着的生物活性 脂肪族化合物如鱼腥草中的甲基正壬酮 (methylnonylketone) 、松节油中的正庚烷 (n-keptane) 、桂花中的正癸烷 (dacane) 等。芳香族化合物如丁香油中的丁香酚 (eugenol) 、肉桂中的桂皮醛 (cinnamaldehyde) 等。?类化合物如薄荷中的薄荷醇、薄 荷酮，姜黄中的姜黄酮 挥发油的组成除了上述三类物质外，还有一些其它化合物，如当归、川芎和?本等药材中 苯?类成分?本内酯 (ligustilide) 、洋川芎内酯 A (senkyunolide A) 等。洋?菊中 薁 (azulenoids) 类化合物蓝香油 薁 (chamazulene) 。大蒜中的含硫化合物大蒜辣素 (allicin) 。芥子中的含氮和硫的化合物芥子油 (allyl isothiocyanate) 。 ( 二 ) 理化性质 　　大多数挥发油为无色或淡黄色油状透明液体。少数含有 薁 类化合物或溶有色素的挥 发油具有颜色；挥发油具特殊的香气或其它气味，多具刺激性的灼热或辛辣味；挥发油在 常温下可挥发，并不留下持久性的油斑；大多数挥发油比水轻，仅少数比水重（如丁香油 ，桂皮油等）；挥发油易溶於醚、三氯甲烷、石油醚、二硫化碳和脂肪油等有机溶剂中， 能完全溶於无水乙醇，在其他浓度的醇中只能溶解一定的量，当挥发油中掺有脂肪油或? 烯类成分时，在一定浓度乙醇中的溶解度就会减少。因此药典规定了挥发油在醇中的溶解 度可以检查挥发油的纯度；挥发油在水中的溶解度很小；大多挥发油具有光学活性，挥发 油中主成分的含量和旋光度有一定的比例关系；挥发油都具有强的折光性。折光率常因贮 藏日久或不当而增高。当有杂质时，折光率就会改变；挥发油在常温下大多为液体，少数 为固体，如八角茴香油；挥发油在空气中久置或光线照射，会逐渐氧化变质，使其比重增 加，颜色变深，并失去原有的香气，形成树脂样物质，也不能随水蒸馏了。 ( 四 ) 提取 　　挥发油常用的提取方法有蒸馏法、溶剂提取法和超临界萃取法。近年来发展起来的超 临界二氧化碳萃取法，因其具有环保、安全、溶剂可重复使用、萃取液不需要高温浓缩等 优点，保证了挥发油中热敏感成分的稳定，成为挥发油成分提取的理想方法。 ( 五 ) 主要定量方法及举例 1. 总挥发油的定量 　　《中国药典》（ 2005 年版）中一些生药规定了挥发油的含量要求。如八角茴香含挥 发油不得少於 4.0% ，山柰含挥发油不得少於 4.5% ，片姜黄含挥发油不得少於 1.0% 等 。 　　《中国药典》（ 2005 年版）附录详细介绍了挥发油的测定装置和两种测定方法。 药典规定测定用的供试品，除另有规定外，须粉碎使能通过二号至三号筛，并混合均匀。 （ 1 ）仪器装置 如图 3-9 。 A 为 1000ml( 或 500ml 、 2000ml) 的硬质圆底烧瓶， 上接挥发油测定器 B ， B 的上端连接回流冷凝管 C 。以上各部均用磨口玻璃连接。测 定器 B 应具有 0.1ml 的刻度。全部仪器应充分洗净，并检查接合部分是否严密，以防挥 发油逸出。 （ 2 ）测定法 甲法 本法适用於测定相对密度在 1.0 以下的挥发油。取供试品适量（约 相当於含挥发油 0.5~1.0ml) ，称定重量（准确至 0.01g) ，置烧瓶中，加水 300~500ml （或适量）与玻璃珠数粒，振摇混合後，连接挥发油测定器与回流冷凝管。 自冷凝管上端加水使充满挥发油测定器的刻度部分，并溢流入烧瓶时为止。置电热套中或 用其他适宜方法缓缓加热至沸，并保持微沸约 5 小时，至测定器中油量不再增加，停止 加热，放置片刻。开启测定器下端的活塞，将水缓缓放出，至油层上端到达刻度 0 线上 面 5mm 处为止。放置 1 小时以上，再开启活塞使油层下降至其上端恰与刻度 0 线平齐 ，读取挥发油量，并计算供试品中挥发油的含量 ( ％ ) 。 　　乙法 本法适用於测定相对密度在 1.0 以上的挥发油。取水约 300ml 与玻璃珠数粒 ，置烧瓶中，连接挥发油测定器。自测定器上端加水使充满刻度部分，并溢流入烧瓶时为 止。再用移液管加入二甲苯 lml ，然後连接回流冷凝管。将烧瓶内容物加热至沸腾，并 继续蒸馏，其速度以保持冷凝管的中部呈冷却状态为度。 30 分钟後，停止加热，放置 15 分钟以上，读取二甲苯的容积。然後照甲法自 「 取供试品适量 」 起，依法测定， 自油层量中减去二甲苯量，即为挥发油量，再计算供试品中挥发油的含量 ( ％ ) 。 2. 生药挥发油中的主要成分或特殊成分定量 　　由於生药中所含的挥发油均为混合物，常由十几种乃至上百种化合物组成，在进行定 量、定性分析时分离是关键，所以色谱法成为挥发油分析的主要方法，尤其是气相色谱法 ，例如中国药典广藿香中百秋李醇，丁香罗勒油中丁香酚都是用气相色谱法分析。高效液 相色谱法也是挥发油成分的常用分析方法，对那些热敏感成分的分析尤其重要，如中国药 典莪术油中牻牛儿酮的高效液相色谱法测定。川芎油中苯?类和酚酸类成分由於热不稳定 性，也适合用高效液相色谱法分析。 　　川芎油主要成分的高效液相色谱分析 　　对照品 香草醛 (vallinin ， 1 ) 、阿魏酸 (ferulic acid ， 2 ) 、川芎? (tetramethylpyrazine ， 3 ) 、 senkyunolide I ( 4 ) 、 senkyunolide H ( 5 ) 、 洋川芎内酯 A (senkyunolide A ， 6 ) 、 coniferylferulate ( 7 ) 、?本内酯 ( Z -ligustilide ， 8 ) 、新蛇床内酯 (neocnidilide ， 9 ) 、丁烯基苯? (3-butylidenephthalide ， 10 ) 、 riligustilide ( 11 ) 和 levistolide A ( 12 ) 。 　　色谱柱： Waters Symmetry C 18 (150 ′ 4.6 mm ， 5 m m) ；保护柱： Waters Spherisorb S5 ODS2 (10 ′ 4.6 mm) ；流动相： A 甲醇， B 水（含 0.25% 醋酸）； 梯度洗脱条件：线性梯度 32% B(0-3min) ， 32-85%B(3-36min) ， 85-100%B(36-43min) ， 100%B(43-52min) ；流速： 0.7ml/min ； DAD 设定范围 190-400nm 。 -- 孤独是卓越心灵的命运 --

※ 发信站: 批踢踢实业坊(ptt.cc) ◆ From: 124.8.145.240